名称:
[RuL2(mac)]q+ 复合物中水化反应的动力学和热力学研究:[mac = 1,4,8,11-四氮杂环十四烷 (cyclam) 或 1,4,7,10-四氮杂环十二烷 (cyclen); L = Cl−, OH−, OH2]
摘要:
我们在此报告 [RuL2(mac)]n+ 复合物 [mac = 1,4,8,11-四氮杂环十四烷 (cyclam) 或 1,4,7,10-四氮杂环十二烷 (cyclen) 的合成、表征和动力学研究;L = Cl-, OH-, OH2]。二氯化物配合物在 pH 1-7 的水溶液中释放一个 Cl− 产生 [RuCl(L)(mac)]n+ 或两个 Cl− 产生 [Ru(L)2(mac)]n+ (L = OH2, OH−) . 这些反应的产物通过紫外-可见(UV-Vis)光谱表征。Ru(III) 的氯化物亲和力取决于大环大小和几何结构。cis-[RuCl2(cyclen)]+ 配合物的 k1 和热力学活化参数(在 pH 4.4,T = 25 °C)为 k1 = 3.6 × 10−3 s−1 (25 °C);ΔH# = 40.2 kJ mol−1 和 ΔS# = − 138 J K mol−1;在类似条件下,对于