(5R*,6R*,7S*)-7-methanesulfonyloxy-6-methoxycarbonyl-15,16-methylenedioxy-3,8-dioxoerythrin-1-ene | 112342-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: (5R*,6R*,7S*)-7-methanesulfonyloxy-6-methoxycarbonyl-15,16-methylenedioxy-3,8-dioxoerythrin-1-ene
• CAS: 112342-32-2
• 化学式: C₂₀H₁₉NO₉S
• 分子量: 449.438
• InChiKey: GXKZCWOJKDSQEI-LSTHTHJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.04
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  125.51
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R*,6R*,7S*)-7-methanesulfonyloxy-6-methoxycarbonyl-15,16-methylenedioxy-3,8-dioxoerythrin-1-ene 在 四乙基溴化铵 氢氧化钾 、 aluminum isopropoxide 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 (+/-)-3-epi-8-oxoerythraline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.

  摘要：

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.479
• 作为产物：
  描述：

  6,7-methylenedioxy-1-(Z)-(methoxycarbonyl)-methylidene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 吡啶 、 盐酸 、 锂硼氢 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 (5R*,6R*,7S*)-7-methanesulfonyloxy-6-methoxycarbonyl-15,16-methylenedioxy-3,8-dioxoerythrin-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.

  摘要：

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.479