trans-[Ru(NH3)4(trimethyl phosphite)](3+) | 213748-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: trans-[Ru(NH3)4(trimethyl phosphite)](3+)
• 英文别名: trans-[Ru^II(NO⁺)(NH₃)₄(P(OMe)₃)]³⁺；trans-[Ru(NO)(NH₃)₄P(OMe)₃]³⁺；t-[Ru(NO)(NH₃)₄P(OMe)₃]³⁺
• CAS: 213748-00-6
• 化学式: C₃H₂₁N₅O₄PRu
• 分子量: 323.275
• InChiKey: ISJHWEQIORDBQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Ru(NH3)4(trimethyl phosphite)](3+) 在 水 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  在水介质中与钌（II）配位的亚磷酸酯的稳定性

  摘要：

  磷（III）酯的反应性的变化是通过与钌（II）金属中心配位而促进的，是本研究的重点。随时间变化的核磁共振数据表明，与钌（II）中心形成的亚磷酸酯配位稳定了这些分子的水解作用。当反式-[Ru（H 2 O）（NH 3）4 ] 2+比反式-[Ru（NO）（NH 3）4 ] 3+片段发生配位时，这种稳定作用更大考虑4dπ（Ru II）→3dπ（P（III））反向键相互作用。数据之间的亚磷酸烷基酯水解常数在相关反式的[Ru（NO）（NH - 3）4 P（III）] ñ +（P（III）= P（OET）3，P（O）（OET）2，P（O我PR）3和P（OBU）3）配合物和δ 13C的数据显示，亚磷酸酯的那些配位的Ru（II）水解经由的Michaelis-阿尔布佐夫机构优选地发生。仅亚硝酰基配合物（其中P（III）= P（OMe）3）没有显示出这种相关性，这表明在这种情况下水解可能是通过Aksnes机理发生的。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2014.06.002

文献信息

• Unexpected NO Transfer Reaction between <i>trans</i>-[Ru^II(NO⁺)(NH₃)₄(L)]³⁺ and Fe(III) Species: Observation of a Heterobimetallic NO-Bridged Intermediate
  作者：Gustavo Metzker、Pietro P. Lopes、Augusto C. H. da Silva、Sebastiao C. da Silva、Douglas W. Franco

  DOI：10.1021/ic500122b

  日期：2014.5.5

  )4(L)]3+, L = ImN, IsN, Nic, P(OMe)3, P(OEt)3, and P(OH)(OEt)2, and the Fe(III) species [FeIII(TPPS)], metmyoglobin, and hemoglobin was monitored by UV–vis, EPR, and electrochemical techniques (DPV, CV). No reaction was observed when L = ImN, IsN, Nic, and P(OH)(OEt)2. However, when L = P(OMe)3 and P(OEt)3, the reaction was quantitative and the products were trans-[RuIII(H2O)(NH3)4(P(OR)3)]3+ and [FeII(NO+)]

  之间的反应的反式的[Ru - II（NO +）（NH 3）4（L）] 3+，L = IMN，ISN，NIC，P（OME）3，P（OET）3，和P（OH）（ OEt）2和Fe（III）物种[Fe III（TPPS）]，肌红蛋白和血红蛋白通过UV-vis，EPR和电化学技术（DPV，CV）进行监测。当L ＝ ImN，IsN，Nic和P（OH）（OEt）2时，未观察到反应。但是，当L = P（OMe）3和P（OEt）3时，反应是定量的，产物是反式-[Ru III（H 2 O）（NH 3）3）4（P（OR）3）] 3+和[Fe II（NO +）]物种。反应动力学数据和DFT计算表明，有一个两步反应机理，即初步形成了桥接的[Ru-（μNO）-Fe]中间体，该中间体已通过电化学技术证实（E 0 '= -0.47 V vs NHE）。该反应的具体的计算速率常数值在范围ķ 1 = 1.1〜7.71摩尔-1小号-1和ķ