1,3-Di-tert-butyl-2-chloro-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2,4,5]diazaphosphadisilolidine | 142053-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3-Di-tert-butyl-2-chloro-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2,4,5]diazaphosphadisilolidine
• 英文别名: 2-chloro-1,3-di-tert-butyl-3,3,4,4-tetramethyl-1,3,2,4,5-diazaphosphadisilolidine
• CAS: 142053-33-6
• 化学式: C₁₂H₃₀ClN₂PSi₂
• 分子量: 324.981
• InChiKey: ZDKAGTSZXZQISY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.1±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.16
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Di-tert-butyl-2-chloro-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2,4,5]diazaphosphadisilolidine 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  带有无机骨架的N-杂环二膦的合成及其热裂解和光裂解

  摘要：

  通过还原偶联一个P-氯取代的单环前体分子，制备了一个具有无支撑PP键的二膦连接两个无碳的“无机” 1,3,2,4,5-二氮杂磷二甲硅烷基环。VT-EPR研究表明，与其他此类化合物一样，二膦与相应的次膦酰基基团动态平衡存在于溶液中。由EPR光谱确定自由基浓度可以计算出均相PP键裂变的热化学参数。结果表明，解离的焓和熵都高于拓扑相关的双（二氮杂膦烷）。熵项的影响可以解释为，无论是否存在能量上相当稳定的PP键，即使在环境温度下也可以观察到解离的开始。

  DOI：

  10.1002/zaac.202000252
• 作为产物：
  描述：

  1,2-di-tert-butylamino-1,1,2,2-tetramethyldisilane 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以59%的产率得到1,3-Di-tert-butyl-2-chloro-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2,4,5]diazaphosphadisilolidine
  参考文献：
  名称：

  带有无机骨架的N-杂环二膦的合成及其热裂解和光裂解

  摘要：

  通过还原偶联一个P-氯取代的单环前体分子，制备了一个具有无支撑PP键的二膦连接两个无碳的“无机” 1,3,2,4,5-二氮杂磷二甲硅烷基环。VT-EPR研究表明，与其他此类化合物一样，二膦与相应的次膦酰基基团动态平衡存在于溶液中。由EPR光谱确定自由基浓度可以计算出均相PP键裂变的热化学参数。结果表明，解离的焓和熵都高于拓扑相关的双（二氮杂膦烷）。熵项的影响可以解释为，无论是否存在能量上相当稳定的PP键，即使在环境温度下也可以观察到解离的开始。

  DOI：

  10.1002/zaac.202000252

文献信息

• Coordination isomerism in N-heterocyclic phosphenium thiocyanates
  作者：Markus Blum、Jacqueline Gebhardt、Marius Papendick、Simon H. Schlindwein、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1139/cjc-2017-0647

  日期：2018.6

  Two N-heterocyclic phosphines with exocyclic SCN substituents were synthesised via metathesis of chlorophosphine precursors with KSCN and fully characterised. The crystallographic studies reveal that the products exhibit pronounced structural differences. The thiocyanato unit binds in one case via the nitrogen atom to yield a molecular structure with a slightly elongated P–N single bond and, in the other case, via the sulfur atom to form a structure that is best described as an ion pair and forms a one-dimensional coordination polymer in the crystal. DFT calculations suggest that the P–N and P^…S interactions can be described as covalent and dative bonds, respectively, and that the structural differences correlate with the different cation stabilities of the individual phosphenium cation fragments.

  两个具有外环SCN取代基的N-杂环膦通过氯膦前体与KSCN的交换反应合成并完全表征。晶体学研究表明，产物具有显著的结构差异。在一个情况下，硫氰酸根离子通过氮原子结合，形成一个略微延长的P-N单键的分子结构；在另一个情况下，硫氰酸根离子通过硫原子结合，形成一个最好描述为离子对的结构，并在晶体中形成一维配位聚合物。DFT计算表明，P-N和P...S相互作用可以描述为共价键和双键，结构差异与个体膦阳离子片段的不同阳离子稳定性相关。
• Wrackmeyer, Bernd; Schiller, Juergen, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1992, vol. 47, # 5, p. 662 - 667
  作者：Wrackmeyer, Bernd、Schiller, Juergen

  DOI：——

  日期：——
• Herberhold, Max; Koehler, Christian; Wrackmeyer, Bernd, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1992, vol. 71, # 1-4, p. 75 - 84
  作者：Herberhold, Max、Koehler, Christian、Wrackmeyer, Bernd

  DOI：——

  日期：——