[(E,2S)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]but-3-en-2-yl] acetate | 129921-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(E,2S)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]but-3-en-2-yl] acetate
• CAS: 129921-48-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂Si
• 分子量: 248.397
• InChiKey: BOIVVDIFGIQNIO-IIANPFDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(E,2S)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]but-3-en-2-yl] acetate 在 盐酸 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 三乙胺 作用下， 生成 (E)-(3S)-3-(Dimethylphenylsilyl)-4-hexenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Claisen rearrangements of enantiomerically pure C3-(acyloxy)-(E)-vinylsilanes

  摘要：

  The Ireland ester Claisen rearrangement of chiral (R)- and (S)-C3-(acyloxy)-(E)-vinylsilanes gives access to a wide range of alpha-chiral-beta-silyl-(E)-hexenoic acids with useful levels of diastereoselectivity for both the 2,3-syn and 2,3-anti diastereomers as illustrated in eqs 1 and 2. The vicinal diastereoselectivities for simple propionate esters rac-1b, (S)-1e, and (R)-1g can be varied from 1:12 to 16:1 (syn:anti) depending on reaction conditions. The employment of appropriately protected glycolate esters yields Claisen products with diastereoselectivities ranging from 23:1 (syn:anti), resulting from chelation control of enolate geometry, to 1:3.6 (syn:anti) via the use of a nonchelating, silicon-protecting group. The reaction of alpha-azido acetate (R)-1i is the first example of a Claisen rearrangement involving an alpha-azido ester and results in a new approach toward the asymmetric synthesis of alpha-amino acids. The assignment of relative stereochemistry based on the vicinal coupling constant data has been well documented.

  DOI：

  10.1021/jo00010a046
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-1-dimethylphenylsilyl-2-buten-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [(E,2S)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]but-3-en-2-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Allylic transpositions of homochiral C-1-acyloxy E-crotyl silanes: stereospecific synthesis of E-vinylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00308a011

文献信息

• Lipase mediated resolution of chiral (E)-vinylsilanes: an improved procedure for the production of (R)- and (S)-(E)-1-trialkylsilyl-1-buten-3-ol derivatives
  作者：Michelle A. Sparks、James S. Panek

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79869-8

  日期：1991.8

  A crude enzymic extract of Pseudomonas AK in pentane catalyzes the transesterification of chiral (E)-vinylsilanes 1, resulting in the production of highly enantiomerically enriched (R)- and (S)-(E)-1-trialkylsilyl-1-buten-3-ol derivatives (S)-2 and (R)-3. A series of related vinylsilanes and two-different lipases have been screened to identify optimal reaction conditions.

  戊烷中假单胞菌AK的粗酶提取物催化手性（E）-乙烯基硅烷1的酯交换反应，从而产生高度对映体富集的（R）-和（S）-（E）-1-三烷基甲硅烷基-1-丁烯- 3-ol衍生物（S）-2和（R）-3。已经筛选了一系列相关的乙烯基硅烷和两种不同的脂肪酶，以确定最佳的反应条件。