independent experiments confirmed the catalytic oxidation of silane to silanol, and further dehydrocoupling processes are involved in syntheses of symmetrical siloxanes, cyclotetrasiloxanes, and siloxane cage compounds, whereas the unsymmetrical monohydrosiloxane syntheses from silanes and silanols proceeded via dehydrogenative coupling reactions. Overall these cobalt-catalyzed oxidative coupling reactions
分别从
硅烷和二氢
硅烷与
水的反应中获得对称的
硅氧烷和环四
硅氧烷的选择性合成,并且该反应由NNN H t Bu
钴(II)钳形配合物催化。有趣的是,当苯
硅烷用
水进行催化时,获得了由12个
硅和18个氧中心组成的
硅氧烷笼,反应明显进行,释放出3当量的分子氢(36 H 2)在温和的实验条件下。在
硅烷与不同的
硅烷醇反应后,通过
钴催化实现了高选择性和受控的高级单氢
硅氧烷和二甲氧基单氢
硅烷的合成。释放的分子氢是在所有这些转化中观察到的唯一副产物。机理研究表明,反应是通过均质途径发生的。动力学和独立实验证实了
硅烷催化氧化为
硅烷醇的过程,并且进一步的脱氢偶联过程还涉及对称
硅氧烷,环四
硅氧烷和
硅氧烷笼型化合物的合成,而
硅烷和
硅烷醇的不对称一氢
硅氧烷则通过脱氢偶联反应进行合成。总体而言,这些
钴催化的氧化偶联反应基于Si–H,Si–OH,和
硅烷,
硅烷醇和
水的O–H键活化。建议使用由Co(II)中间体组成的催化循环。