3,3,15,16-tetramethoxy-1,7-cyclo-cis-erythrinan-2,8-dione | 95456-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: 3,3,15,16-tetramethoxy-1,7-cyclo-cis-erythrinan-2,8-dione
• CAS: 95456-80-7
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₆
• 分子量: 373.406
• InChiKey: CTUCWPUJUOOGGR-OLMMMNRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.12
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,15,16-tetramethoxy-1,7-cyclo-cis-erythrinan-2,8-dione 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到rac-(1R,3aR,3a1R,11aR,11bS)-1-hydroxy-2,2,5,6-tetramethoxy-1,2,3,3a1,8,9,11a,11b-octahydro-11H-cyclopropa[3,4]indolo[7a,1-a]isoquinolin-11-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXIV. Total Synthesis of Erysotrine from 1,7-Cycloerythrinan Derivatives by the Use of a New 1,2-Carbonyl Transposition Method.

  摘要：

  处理2, 8-二氧代-1, 7-环赤霉烷与苯硒烯氯化物，在BF3·Et2O的催化下，得到3-氯-3-苯硒烯衍生物，通过3-苯硒烯衍生物进一步反应转变为Δ3-3-苯硒烯衍生物。无论是3-苯硒烯衍生物还是3-氯-3-苯硒烯衍生物，在与甲醇中的汞(II)高氯酸盐(MPC)处理时，均可得到3, 3-二甲氧基衍生物，从而提供了一种在原碳基团α位点引入掩蔽羰基的新方法。因此，1与苯硒烯氯化物在酸性条件下反应，然后在甲醇中进行MPC处理和硼氢化物还原，得到2α-羟基-3, 3-二甲氧基衍生物，产率为57%。该产物在四个步骤中转化为共轭酮，产率为72%。该化合物的羧甲氧基通过CaCl2-二甲基亚砜-3-乙基戊烷-3-硫醇法去除，得到烯酮4，产率为70-80%，并异构化为共轭酮25c，产率为100%。最终，该化合物在四个步骤中转化为天然的赤霉碱(±)-依索氨碱(5)，产率为31%，并进一步转化为(±)-依索丁(6)。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1365
• 作为产物：
  描述：

  2,8-dioxo-1,7-cycloerythrinan 在 12-冠醚-4 正丁基锂 、 thallium(III) nitrate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,3,15,16-tetramethoxy-1,7-cyclo-cis-erythrinan-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXIV. Total Synthesis of Erysotrine from 1,7-Cycloerythrinan Derivatives by the Use of a New 1,2-Carbonyl Transposition Method.

  摘要：

  处理2, 8-二氧代-1, 7-环赤霉烷与苯硒烯氯化物，在BF3·Et2O的催化下，得到3-氯-3-苯硒烯衍生物，通过3-苯硒烯衍生物进一步反应转变为Δ3-3-苯硒烯衍生物。无论是3-苯硒烯衍生物还是3-氯-3-苯硒烯衍生物，在与甲醇中的汞(II)高氯酸盐(MPC)处理时，均可得到3, 3-二甲氧基衍生物，从而提供了一种在原碳基团α位点引入掩蔽羰基的新方法。因此，1与苯硒烯氯化物在酸性条件下反应，然后在甲醇中进行MPC处理和硼氢化物还原，得到2α-羟基-3, 3-二甲氧基衍生物，产率为57%。该产物在四个步骤中转化为共轭酮，产率为72%。该化合物的羧甲氧基通过CaCl2-二甲基亚砜-3-乙基戊烷-3-硫醇法去除，得到烯酮4，产率为70-80%，并异构化为共轭酮25c，产率为100%。最终，该化合物在四个步骤中转化为天然的赤霉碱(±)-依索氨碱(5)，产率为31%，并进一步转化为(±)-依索丁(6)。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1365

文献信息

• Stereoselective methoxylation at the 11β-position of the erythrinan skeleton: total synthesis of (±)-erythristemine
  作者：Kimiaki Isobe、Kunihiko Mohri、Naoko Takeda、Shinto Hosoi、Yoshisuke Tsuda

  DOI：10.1039/p19890001357

  日期：——

  1,7-cyclo-cis :erythrinan-8-one with ceric ammonium nitrate in methanol gave the appreciable yields of the corresponding 11β-methoxy compounds; these were converted into the natural 11-oxygenated erythrinan alkaloid, erythristemine, in high yield.

  在甲醇中用硝酸铈铵处理顺式-赤藓醇-8-或1,7-环-顺式：赤藓醇-8-得到相应的11β-甲氧基化合物，其收率相当可观。它们以高收率被转化为天然的11-氧化的红藻生物碱，赤藓碱。
• Stereoselective Introduction of Oxygen Functionalities at the 11.BETA.-Position of Erythrinan Skeleton: Total Syntheses of (.+-.)-Erythristemine and (+)-Erythrartine.
  作者：Kimiaki ISOBE、Kunihiko MOHRI、Naoko TAKEDA、Kazumi SUZUKI、Shinzo HOSOI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.42.197

  日期：——

  Oxidation of 8-oxoerythrinan and 8-oxo-1, 7-cycloerythrinan derivatives with 2 mol eq of ceric ammonium nitrate in alcohols or acetic acid gave the corresponding 11β-alkoxy or acetoxy compounds in moderate yield. Thus, (±)-3, 3, 15, 16-tetramethoxy-1, 7-cycloerythrinan-2, 8-dione and (+)-erysotramidine gave the corresoponding 11β-methoxy and 11β-acetoxy derivatives on oxidation in methanol and in acetic acid, respectively. Those compounds were respectively converted into (±)-erythristemine and (+)-erythrartine in several steps, thus achieving the total synthesis of these alkaloids.

  在醇或乙酸中，使用2摩尔当量的硝酸铈铵对8-氧代赤藓烷和8-氧代-1,7-环赤藓烷衍生物进行氧化反应，以中等产率得到了相应的11β-烷氧基或乙酸氧基化合物。因此，（±）-3,3,15,16-四甲氧基-1,7-环赤藓烷-2,8-二酮和（+）-赤藓酰胺分别在甲醇和乙酸中氧化，得到了相应的11β-甲氧基和11β-乙酸氧基衍生物。这些化合物分别经过几步反应，转化为（±）-赤藓碱和（+）-赤藓石碱，从而实现了这些生物碱的全合成。