(R)-1-[(Sp)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl]ethyldi-tert-butylphosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: (R)-1-[(Sp)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl]ethyldi-tert-butylphosphine
• 英文别名: Josiphos ligand；(R)-(-)-1-[(S)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl]ethyldi-t-butylphosphine；CyPF-^tBu；cyclopenta-1,3-diene;ditert-butyl-[(1S)-1-(2-dicyclohexylphosphanylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)ethyl]phosphane;iron(2+)
• 化学式: C₃₂H₅₂FeP₂
• 分子量: 554.559
• InChiKey: XUGHPTFNSLEKBM-FGJQBABTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.72
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 (R)-1-[(Sp)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl]ethyldi-tert-butylphosphine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到[(CyPF-tBu)PdCl2]
  参考文献：
  名称：

  WO2007/109365

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 (R)-1-[(Sp)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl]ethyldi-tert-butylphosphine 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 以56.9%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过低 Pd 负载量的 Suzuki 偶联、Ru 催化的不对称氢化和使用冲击射流的酰化实现 ABBV-105 的可扩展合成

  摘要：

  描述了制备 ABBV-105（一种布鲁顿氏酪氨酸激酶 (BTK) 抑制剂）的公斤级合成工艺的演变。第一代路线利用倒数第二个中间体( 7 )的手性拆分。 Bartoli 或 Leimgruber-Batcho 吲哚合成法用于制备关键中间体吲哚硼酸酯 ( 23 )。随着 API 需求的增加，人们发现第一代路线产量低且价格昂贵。它需要柱色谱法，具有来自诱变杂质评估的多个警报结构，并且缺乏稳健性。在第二代路线中，开发了一种新型Ru催化的1,2,5,6-四氢吡啶（ 21 ）不对称氢化来建立立体中心。化合物21是通过23 （通过 Friedel-Crafts 酰化制备）与溴乙烯 ( 24 ) 在极低负载的 Pd 催化剂（0.15 mol% Pd）存在下进行 Suzuki 偶联获得的。最后，使用冲击射流将倒数第二个中间体( 7 )与丙烯酰氯偶联以制备API。进行了详细的动力学和机械工作，以控制 API

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.4c00117

文献信息

• Synthesis, Structure, and Luminescence of Copper(I) Halide Complexes of Chiral Bis(phosphines)
  作者：Sarah K. Gibbons、Russell P. Hughes、David S. Glueck、A. Timothy Royappa、Arnold L. Rheingold、Robert B. Arthur、Aaron D. Nicholas、Howard H. Patterson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01562

  日期：2017.11.6

  relationships in copper phosphine halide complexes, treatment of copper(I) halides with chiral bis(phosphines) gave dinuclear [Cu((R,R)-i-Pr-DuPhos)(μ-X)]2 [X = I (1), Br (2), Cl (3)], [Cu(μ-((R,R)-Me-FerroLANE)(μ-I)]2 (5), and [Cu((S,S)-Et-FerroTANE)(I)]2 (6), pentanuclear cluster Cu5I5((S,S)-Et-FerroTANE)3 (7), and the monomeric Josiphos complexes Cu((R,S)-CyPF-t-Bu)(I) (8) and Cu((R,S)-PPF-t-Bu)(I) (9); 1–3

  为了研究卤化磷化氢铜配合物的结构与性质之间的关系，用手性双膦处理卤化亚铜可得到双核[Cu（（R，R）-i -Pr-DUPhOS）（μ-X）] 2 [X = I（1），Br（2），Cl（3）]，[Cu（μ-（（R，R）-Me-FerroLANE）（μ-I）] 2（5）和[Cu（ （S，S）-Et-FerroTANE）（I）] 2（6），五核簇Cu 5 I 5（（（S，S）-Et-FerroTANE）3（7），以及单体JOSiphOS络合物Cu（（R，S）-CyPF- t -Bu ）（I）（8）和Cu（（R，S）-PPF- t -Bu ）（I）（9）; 1 - 3，5，和7 - 9进行了结构表征通过X射线晶体学。用AgF处理碘化物1得到[Cu（（R，R）-i -Pr-DUPhOS）（μ-F）] 2（4）。DUPHOS络合物1 - 4在室温下以固态照射后，会发出黄绿色的光。通过低温发射光谱和密度
• Stereodivergent Coupling of 1,3-Dienes with Aldimine Esters Enabled by Synergistic Pd and Cu Catalysis
  作者：Qinglong Zhang、Huimin Yu、Lulu Shen、Tianhua Tang、Dongfang Dong、Weiwei Chai、Weiwei Zi

  DOI：10.1021/jacs.9b07600

  日期：2019.9.18

  Herein we describe the use of synergistic Pd and Cu catalysis for stereodivergent coupling reactions between 1,3-dienes and aldimine esters. By using different enantiomers of the two metal catalysts, all four stereo-isomers of the coupling products, which have two vicinal stereocenters, could be accessed with high diastereo- and enantioselectivity. This atom-economical cross-coupling reaction has a wide substrate scope and good functional group tolerance. Our work highlights the power of synergistic catalysis for asymmetric coupling reactions involving Pd-hydride catalysts.