1,1-diethyl-2,3-benzo-1-sila-2-cyclobutene | 99216-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-diethyl-2,3-benzo-1-sila-2-cyclobutene
• 英文别名: 7,7-Diethyl-7-silabicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene
• CAS: 99216-53-2
• 化学式: C₁₁H₁₆Si
• 分子量: 176.334
• InChiKey: DRKYGYNADHYLRX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diethyl-2,3-benzo-1-sila-2-cyclobutene 、 1-苯基环丙基-2-烯羧酸甲酯 在 三[3,4-双(三氟甲基)苯基]膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 以44%的产率得到methyl 2,2-diethyl-1-phenyl-1a,2,3,7b-tetrahydro-1H-benzo[d]cyclopropa[b]siline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可控的Si-C键激活可在钯催化的苯丙烯腈环丁烷与环丙烯的[4 + 2]环空中实现立体控制。

  摘要：

  报道了一种新颖而又不寻常的钯催化的[4 + 2]环丙烯与苯并硅烷基环丁烷的环化反应。该反应通过与环丙烯环扩展/插入形成新的C（sp2）-C（sp3）和Si-C（sp3）键协同作用的化学选择性Si-C（sp2）键活化而发生。在温和条件下，以高收率和优异的非对映选择性形成了一系列先前难以捉摸的高应变双环骨架，硅双环[4.1.0]庚烷。与手性亚磷酰胺配体的反应的不对称形式提供了具有良好对映选择性（高达95.5：4.5 er）的各种手性双环硅杂环化合物。由于反应条件温和，良好的立体选择性和官能化前体的可用性，

  DOI：

  10.1002/anie.201913060
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dichloro-2,3-benzo-1-silacyclo-2-butene 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 乙醚 为溶剂， 以86%的产率得到1,1-diethyl-2,3-benzo-1-sila-2-cyclobutene
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF 4-SUBSTITUTED 1,1-DI-t-BUTYLBENZOSILACYCLOBUTENES

  摘要：

  1,1-二叔丁基-2,3-苯并-1-硅杂环-2-丁烯与 N-溴代丁二酰亚胺发生溴化反应，得到其 4-溴衍生物。与 n-Bu2CuLi 发生金属化反应，然后进行烷基化或酰基化反应，可得到相应的 4-烷基或酰基衍生物。在 AgBF4 的存在下，用醇处理可实现烷氧基取代溴原子。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.617

文献信息

• Thermal reactions of benzosilacyclobutenes with alcohols
  作者：Kang Kyung-Tae、Seo Hee-Chan、Kim Kwang-Nam

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94944-x

  日期：1985.1
• Ring expansion reactions of ethyl cyclopropylideneacetate and benzosilacyclobutenes: formal σ bond cross metathesis
  作者：Shinichi Saito、Takahiro Yoshizawa、Shinya Ishigami、Ryu Yamasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.031

  日期：2010.11

  The ring expansion reaction of ethyl cyclopropylideneacetate (1) with benzosilacyclobutenes proceeded smoothly in the presence of Ni(cod)(2)-TOPP (tribiphenyl-2-yl phosphite) to give benzosilacycloheptenes in good yields. This formal sigma bond metathesis reaction proceeded in a selective manner. The Ni-catalyzed reaction of 1 with biphenylenes was also examined. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• KANG, KYUNG-TAE;SEO, HEE-CHAN;KIM, KWANG-NAM, TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 39, 4761-4762
  作者：KANG, KYUNG-TAE、SEO, HEE-CHAN、KIM, KWANG-NAM

  DOI：——

  日期：——
• KANG, KYUNG-TAE;SONG, HWAN-YOUNG;SEO, HEE-CHAN, CHEM. LETT., 1985, N 5, 617-620
  作者：KANG, KYUNG-TAE、SONG, HWAN-YOUNG、SEO, HEE-CHAN

  DOI：——

  日期：——
• Nickel‐Catalyzed Cross‐Redistribution between Hydrosilanes and Silacyclobutanes
  作者：Shaowei Chen、Xiaoqian He、Chenyu Jin、Weilu Zhang、Yuxi Yang、Shanshan Liu、Yu Lan、Kendall N. Houk、Xiao Shen

  DOI：10.1002/anie.202213431

  日期：2022.12.12

  AbstractSilanes are important in chemistry and material science. The self‐redistribution of HSiCl3 is an industrial process to prepare SiH4, which is widely used in electronics and automobile industries. However, selective silane cross‐redistribution to prepare advanced silanes is challenging. We now report an enthalpy‐driven silane cross‐redistribution to access bis‐silanes that contain two different types of Si−H bonds in the same molecule. Compared with entropy‐driven reactions, the enthalpy‐driven reaction shows high regioselectivity, broad substrate scope (62 examples) and high atom economy. Our combined experimental and computational study indicates that the reaction proceeds through a Ni0‐NiII‐NiIV catalytic cycle.