(E)-6-trimethylsilylhex-3-en-5-yn-1-ol | 377774-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-6-trimethylsilylhex-3-en-5-yn-1-ol
• CAS: 377774-73-7
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• 分子量: 168.311
• InChiKey: DDVGSQPGSWLSOB-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.898±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.81
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-trimethylsilylhex-3-en-5-yn-1-ol 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以415 mg的产率得到(E)-hex-3-en-5-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过单瓶 Diels-Alder-[4 + 2]-甲硅烷基取代二烯与甲萘醌的环化序列合成异色烯型支架

  摘要：

  开发了连续的 Diels-Alder 反应/硅导向的 [4 + 2] 环化，以从甲萘醌2组装氢化异色烯型环系统。在第一步中，1-甲硅烷基取代的丁二烯1与2的 Diels-Alder提供了中间体环状烯丙基硅烷。随后，TMSOTf 通过捕获氧鎓促进 [4 + 2]-环化，氧鎓由醛和 TBS 保护的醇之间的缩合产生，导致形成顺式稠合氢化异色烯13。

  DOI：

  10.1021/ol501329t
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 哌啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-6-trimethylsilylhex-3-en-5-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过单瓶 Diels-Alder-[4 + 2]-甲硅烷基取代二烯与甲萘醌的环化序列合成异色烯型支架

  摘要：

  开发了连续的 Diels-Alder 反应/硅导向的 [4 + 2] 环化，以从甲萘醌2组装氢化异色烯型环系统。在第一步中，1-甲硅烷基取代的丁二烯1与2的 Diels-Alder提供了中间体环状烯丙基硅烷。随后，TMSOTf 通过捕获氧鎓促进 [4 + 2]-环化，氧鎓由醛和 TBS 保护的醇之间的缩合产生，导致形成顺式稠合氢化异色烯13。

  DOI：

  10.1021/ol501329t

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of the Diene and Triene Macrolactones of Oximidines I and II:  Organometallic Coupling versus Standard Macrolactonization
  作者：Robert S. Coleman、Rahul Garg

  DOI：10.1021/ol016744e

  日期：2001.11.1

  see text]. Stereocontrolled construction of the 12-membered diene and triene lactones 1, 2, and 3, characteristic of the antitumor agent oximidines I and II, are reported and were based on an intramolecular Castro-Stephens coupling for the construction of a cyclic enyne or dienyne followed by stereoselective reduction of the cyclic alkyne for introduction of the cis-olefin of the targets. A comparison

  [结构：见文字]。据报道，立体控制结构的十二元二烯和三烯内酯1、2和3是抗肿瘤药肟亚胺I和II的特征，它们基于分子内的Castro-Stephens偶联，用于构建环烯或二烯通过立体选择性还原环状炔烃以引入目标的顺式烯烃。使用标准的宏观内酯化方法对该协议的有效性进行了比较。
• Oxidative Cyclizations in a Nonpolar Solvent Using Molecular Oxygen and Studies on the Stereochemistry of Oxypalladation
  作者：Raissa M. Trend、Yeeman K. Ramtohul、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja055534k

  日期：2005.12.1

  illustrates the range of reactivity available from various Pd(II) salts under differing conditions. Alcohols can form both fused and spirocyclic ring systems, depending on the position of the olefin relative to the tethered alcohol; the same is true of the acid derivatives. The racemic conditions served as a platform for the development of an enantioselective reaction. Experiments with stereospecifically

  在非极性溶剂（甲苯）中，在分子氧作为唯一化学计量氧化剂的存在下，钯 (II) 和吡啶催化各种杂原子亲核试剂氧化环化到未活化的烯烃上。许多 N-连接的钯配合物的反应性研究表明螯合配体减慢反应。几乎相同的条件适用于五种不同类型的亲核试剂：酚类、伯醇、羧酸、乙烯酸和酰胺。富电子酚类是极好的底物，并且可以容忍多种烯烃取代模式。伯醇会发生氧化环化反应而没有明显氧化成醛，这一事实说明了在不同条件下可从各种 Pd(II) 盐获得的反应性范围。醇可以形成稠环和螺环系统，这取决于烯烃相对于束缚醇的位置；酸衍生物也是如此。外消旋条件作为发展对映选择性反应的平台。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应通过单齿和双齿配体的同步氧化钯进行。相比之下，氘标记的羧酸底物的环化会发生抗氧化钯。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应
• Asymmetric dihydroxylation of homoallylic enynols
  作者：Stephen Caddick、Sakthitharan Shanmugathasan、Denis Brasseur、Vern M Delisser

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01259-8

  日期：1997.8

  The presence of the p-methoxyphenyl protecting group enables the asymmetric dihydroxylation of homoallylic enynols to be carried out in good yield and with high levels of enantioselectivity.

  对甲氧基苯基保护基的存在使得均烯丙基烯醇的不对称二羟基化能够以高收率和高对映选择性进行。
• A synthesis of 2-epi-fagomine using gold(I)-catalysed allene cyclisation
  作者：Roderick W. Bates、Pearly Shuyi Ng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.130

  日期：2011.6

  A synthesis of 2-epi-fagomine via a highly stereoselective gold(I)-catalysed allene cyclisation is described. The stereochemical outcome of the cyclisation is opposite to that observed in previous studies. In contrast, gold(III)-catalysed cyclisation is inefficient and gives rise to double cyclisation by-products.

  描述了通过高立体选择性金（I）催化的烯丙基环化合成2- epi- fagomine。环化的立体化学结果与先前研究中观察到的相反。相反，金（III）催化的环化效率低下，并导致双环化副产物的产生。