dicyclohexylarsin | 66830-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: dicyclohexylarsin
• 英文别名: Dicyclohexylarsane
• CAS: 66830-69-1
• 化学式: C₁₂H₂₃As
• 分子量: 242.236
• InChiKey: IHSJNTRVDOZDEF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-117 °C(Press: 3 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexylarsin 、 N,N-二甲基氯烯亚胺 以 乙腈 为溶剂， 生成 Dimethylaminomethyl-dicyclohexylarsin
  参考文献：
  名称：

  Organoarsen-verbindungen：XXXIII。α-氨基甲基膦和砷化氢的合成和反应

  摘要：

  α-二烷基氨基甲基膦和相应的rs是通过以下方法获得的：（1）通过直接曼尼希反应，（2）通过仲膦和a与双（二甲基氨基）甲烷的反应，和（3）通过亚甲基卤化铵与二级膦和a，甲硅烷基膦和甲硅烷基，以及碱金属磷化物和碱金属砷化物。获得的化合物与N，N具有相似的反应活性-缩醛。氨基甲基被转移到H酸试剂中，与卤化物的反应分别生成亚甲基卤化铵和卤代膦或卤代s啶。对甲基碘的反应性受磷或砷原子上的取代基影响。在磷化合物的情况下，乙酰膦是通过与乙酰氯反应而获得的，而砷化合物则通过加入乙酰氯而得到铵盐。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)94119-6

文献信息

• A New Synthetic Route to Unsymmetrical 1,2-Bis(phosphanyl)ethanes and 1,2-Arsanyl(phosphanyl)ethanes with and without a Stereogenic Center
  作者：Guido Fries、Justin Wolf、Matthias Pfeiffer、Dietmar Stalke、Helmut Werner

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000204)39:3<564::aid-anie564>3.0.co;2-s

  日期：2000.2.4

  A one-pot reaction affords unsymmetrical 1,2-bis(phosphanyl)ethanes 2 and 1,2-arsanyl(phosphanyl)ethanes 3 from the cyclic sulfate 1 in high yield. Similarly, chiral 1,2-bis(phosphanyl)ethanes and 1,3-bis(phosphanyl)propanes could be obtained in enantiomerically pure form. R, R'=alkyl, phenyl.

  一锅法反应以高收率从环状硫酸盐1得到不对称的1，2-双（膦酰基）乙烷2和1，2-芳基（膦酰基）乙烷3。类似地，可以以对映体纯的形式获得手性1，2-双（膦酰基）乙烷和1，3-双（膦酰基）丙烷。R，R′＝烷基，苯基。
• A new route to achiral and chiral 1,2-bis(phosphino)ethanes, 1-arsino-2-phosphinoethanes, and 1,3-bis(phosphino)propanes and the molecular structure and catalytic activity of some rhodium(i) complexes derived thereof Dedicated to Professor Wolfdieter A. Schenk, a respected colleague and creative scientist, on the occasion of his 60th birthday.
  作者：Guido Fries、Justin Wolf、Kerstin Ilg、Bernhard Walfort、Dietmar Stalke、Helmut Werner

  DOI：10.1039/b401585a

  日期：——

  A series of unsymmetrical 1,2-bis(phosphino)ethanes R2PCH2CH2PR′2 (2a–d) and 1-arsino-2-phosphinoethanes R2AsCH2CH2PR′2 (3a–c) mainly with bulky substituents R and R′ were prepared from the cyclic sulfate 1 by stepwise cleavage of the carbon–oxygen bonds by LiPR2 and LiPR′2 or LiAsR2 and LiPR′2, respectively. Analogously, racemic mixtures of R2PCH2CH(Me)PPh2 (R = iPr 5a, Cy 5b) as well as the enantiomers (R)-5a, (R)-5b and (R)-tBu2PCH2CH(Me)PPh2 (R)-5c were obtained from the corresponding unsymmetrical cyclic sulfates 4 and (S)-4. On a similar route, the racemates of the 1,3-bis(phosphino)propanes R2PCH2CH2CH(Me)PPh2 (R = iPr 7, tBu 8), optically pure (R)-8 and (S,S)-iPr2PCH(Me)CH2CH(Me)PPh2 (S,S)-10 were prepared. The reaction of [RhCl(η4-C8H12)}2] with chelating ligands L–L, where L–L is R2PCH2P(men)2 (R = iPr, Ph; men = (1S,2R,5S)-menthyl), Cy2AsCH2P(men)2, or (R)-5a, (R)-5b, (R)-5c, (R)-8 and (S,S)-10, in the presence of AgPF6, gave the complexes [Rh(η4-C8H12)(L–L)]PF6 (12a–h) which were used as pre-catalysts in the hydrogenation of the methyl ester of α-acetamidocinnamic acid (ACM). Depending on L–L, the solvent, the temperature and the pressure of H2, optical yields of up to 69% ee were achieved. For two of the rhodium complexes, 12c and 12d, the molecular structures were determined by X-ray crystallography.

  一系列不对称的 1、通过 LiPR2 和 LiPR′2 或 LiAsR2 和 LiPR′2逐步裂解碳氧键，从环状硫酸盐 1 制备出了主要带有大取代基 R 和 R′的 1、2-双（膦）乙烷 R2PCH2C R′2 (2a-d)和 1-胂-2-膦乙烷 R2AsCH2C R′2 (3a-c)。同样，从相应的不对称环状硫酸盐 4 和 (S)-4 中得到了 R2PCH2CH(Me)PPh2 的外消旋混合物（R = iPr 5a、Cy 5b）以及对映体 (R)-5a、(R)-5b 和 (R)-tBu2PCH2CH(Me)PPh2 (R)-5c。按照类似的路线，制备了 1,3-双（膦）丙烷 R2PCH2CH2CH(Me)PPh2（R = iPr 7，tBu 8）的外消旋体、光学纯 (R)-8 和 (S,S)-iPr2PCH(Me)CH2CH(Me)PPh2 (S,S)-10。[RhCl(η4-C8H12)}2]与螯合配体 L-L 反应，其中 L-L 是 R2PCH2P(men)2 （R = iPr，Ph；men=(1S,2R,5S)-menthyl)、Cy2AsC (men)2 或 (R)-5a、(R)-5b、(R)-5c、(R)-8 和 (S,S)-10、得到了[Rh(η4- )(L-L)]PF6（12a-h）复合物，这些复合物被用作 α-乙酰胺肉桂酸（ACM）甲酯氢化反应的前催化剂。根据 L-L、溶剂、温度和 H2 压力的不同，光学产率可达 69% ee。通过 X 射线晶体学，确定了 12c 和 12d 这两种铑络合物的分子结构。
• Kellner, K.; Rothe, S.; Steyer, E.-M., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1980, vol. 8, p. 269 - 274
  作者：Kellner, K.、Rothe, S.、Steyer, E.-M.、Tzschach, A.

  DOI：——

  日期：——
• KELLNER K.; ROTHE S.; STEYER E.-M.; TZSCHACH A., PHOSPH. AND SULFUR, 1980, 8, NO 3, 269-273
  作者：KELLNER K.、 ROTHE S.、 STEYER E.-M.、 TZSCHACH A.

  DOI：——

  日期：——