(α-Phenyl-aethoxy)-phenyl-methylsilan | 61419-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (α-Phenyl-aethoxy)-phenyl-methylsilan
• 英文别名: PhSiHMeOCH(Me)Ph；MePhHCOSiHMePh；1-phenyl-ethoxy-methyl-phenyl-silane；Methyl(phenyl)(1-phenylethoxy)silane；methyl-phenyl-(1-phenylethoxy)silane
• CAS: 61419-00-9
• 化学式: C₁₅H₁₈OSi
• 分子量: 242.393
• InChiKey: RMTOBJBPLRBKLY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基苯基硅烷 、 苯乙酮 在 C₂₀H₃₄P₂RhTa 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 (α-Phenyl-aethoxy)-phenyl-methylsilan
  参考文献：
  名称：

  Phosphido-bridged Ta/Rh bimetallic complex: synthesis, structure, and catalytic hydrosilylation of acetophenone

  摘要：

  Cp2TaH3 (1) 与 ClPEt2 反应生成插入产物 [Cp2TaH2(PHEt2)]Cl (5)，与 LiN(SiMe3)2 发生去质子化反应生成膦络合物 Cp2TaH2(PEt2) (6)作为动力学产物。后者在 3.5 天内通过一阶反应转变为膦络合物 Cp2TaH(PHEt2) (7)。重复这一插入/去质子化顺序，可得到 [Cp2Ta(PHEt2)2]Cl (8) 和 Cp2Ta(PEt2)(PHEt2) (9)。后者与 0.5[(μ-Cl)Rh(η2-C2H4)]2 在 LiN(SiMe3)2 存在下反应，得到双金属复合物 Cp2Ta(μ-PEt2)2Rh(η2-C2H4) (10)，并通过核磁共振和 X 射线衍射分析对其进行了研究。配合物 10 可催化 PhMeSiH2 对苯乙酮的氢硅化反应。

  DOI：

  10.1039/c0dt00141d

文献信息

• Designing the “Search Pathway” in the Development of a New Class of Highly Efficient Stereoselective Hydrosilylation Catalysts
  作者：Vincent César、Stéphane Bellemin-Laponnaz、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/chem.200500132

  日期：2005.4.22

  coupling of oxazolines and N-heterocyclic carbenes leads to chelating C,N ancillary ligands for asymmetric catalysis that combine both an "anchor" unit and a stereodirecting element. Reacting various N-substituted imidazoles with 2-bromo-4(S)-tert-butyl- and 2-bromo-4(S)-isopropyloxazoline gave the imidazolium precursors of the stereodirecting ancillary ligands. A library of ten different ligand precursors

  恶唑啉和N-杂环卡宾的直接偶联导致螯合C，N辅助配体用于不对称催化，该配体结合了“锚”单元和立体定向元件。使各种N-取代的咪唑与2-溴-4（S）-叔丁基-和2-溴-4（S）-异丙基恶唑啉反应，得到立体定向辅助配体的咪唑前体。通过使用该简单程序，可获得十种不同配体前体的文库（65-97％的收率）。通过与[Rh（mu-OtBu）（nbd）} 2]（nbd =降冰片二烯）反应，在随后的步骤中将这些蛋白配体金属化，由KOtBu和[RhCl（nbd）} 2]原位生成相应的N -杂环卡宾配合物[RhBr（nbd）（恶唑啉基-卡宾）] 4 aj收率良好。两种铑配合物4 d和4 j的X射线衍射研究，建立了扭曲的方金字塔形配位几何结构，其中溴配体占据了顶端位置。发现铑-卡宾键的长度为2.070（4）A（4 d）和2.012（3）A（4 j）。用AgBF 4在二氯甲烷中处理配合物4 aj，得到用于酮的氢化
• New Zinc Catalyst for Hydrosilylation of Carbonyl Compounds
  作者：Iryna D. Alshakova、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1055/s-0037-1611824

  日期：2019.9

  bonds, and thus can be useful for the synthesis of allylic alcohols from α,β-unsaturated aldehydes and ketones. A new zinc complex was synthesized and applied in the catalytic hydrosilylation of carbonyl compounds. Optimization of the reaction conditions showed that the presence a substoichiometric amount of methanol accelerates the process significantly. The reaction can proceed at very low catalyst

  抽象的 合成了一种新的锌配合物，并将其应用于羰基化合物的催化硅氢加成反应。反应条件的优化表明，亚化学计量的甲醇的存在显着加速了该过程。该反应可以在温和的反应条件下以非常低的催化剂负载量（低至0.1 mol％）进行。该反应容许存在C ＝ C键，因此可用于由α，β-不饱和醛和酮合成烯丙基醇。 合成了一种新的锌配合物，并将其应用于羰基化合物的催化硅氢加成反应。反应条件的优化表明，亚化学计量的甲醇的存在显着加速了该过程。该反应可以在温和的反应条件下以非常低的催化剂负载量（低至0.1 mol％）进行。该反应容许存在C ＝ C键，因此可用于由α，β-不饱和醛和酮合成烯丙基醇。
• Homoleptic Cobalt(II) Phenoxyimine Complexes for Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones without Base Activation of Cobalt(II)
  作者：Kouki Matsubara、Tomoaki Mitsuyama、Sayaka Shin、Momoko Hori、Ryuta Ishikawa、Yuji Koga

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00151

  日期：2021.5.10

  Air-stable, easy to prepare, homoleptic cobalt(II) complexes bearing pendant-modified phenoxyimine ligands were synthesized and determined. The complexes exhibited high catalytic performance for reducing aldehydes and ketones via catalytic hydrosilylation, where a hydrosilane and a catalytic amount of the cobalt(II) complex were added under base-free conditions. The reaction proceeded even in the presence

  合成并确定了具有悬垂修饰的苯氧基亚胺配体的空气稳定，易于制备的均钴（II）配合物。通过在无碱条件下加入氢硅烷和催化量的钴（II）配合物，该配合物表现出通过催化氢化硅烷化还原醛和酮的高催化性能。即使在过量水的存在下，反应也进行，并且观察到优异的官能团耐受性。随后的水解以高收率得到了醇。此外，H 2 O在用氢硅烷活化Co（II）催化剂中起关键作用。其他一些结果也表明，钴（II）中心在醛和酮的氢化硅烷化中充当活性催化剂。
• A Cationic Zinc Hydride Cluster Stabilized by an N-Heterocyclic Carbene: Synthesis, Reactivity, and Hydrosilylation Catalysis
  作者：Arnab Rit、Alessandro Zanardi、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201408346

  日期：2014.11.24

  The trinuclear cationic zinc hydride cluster [(IMes)3Zn3H4(THF)](BPh4)2 (1) was obtained either by protonation of the neutral zinc dihydride [(IMes)ZnH2]2 with a Brønsted acid or by addition of the putative zinc dication [(IMes)Zn(THF)]2+. A triply bridged thiophenolato complex 2 was formed upon oxidation of 1 with PhSSPh. Protonolysis of 1 by methanol or water gave the corresponding trinuclear dicationic

  三核阳离子氢化锌簇[（IMes）3 Zn 3 H 4（THF）]（BPh 4）2（1）是通过用Brønsted酸将中性二氢化锌[（IMes）ZnH 2 ] 2质子化而获得的。通过添加假定的锌指示剂[（IMes）Zn（THF）] 2+。三重桥接thiophenolato复杂2是经氧化而形成的1与PHS  SPh上。甲醇或水对1进行质子分解，得到相应的三核双效衍生物。在环境温度下1催化醛，酮和腈的氢化硅烷化。当使用（EtO）3 SiH时，二氧化碳在强迫条件下也被氢化硅烷化，从而得到甲硅烷基甲酸酯为主要产物。
• Hypercoordinate Ketone Adducts of Electrophilic η³-H₂SiRR′ Ligands on Ruthenium as Key Intermediates for Efficient and Robust Catalytic Hydrosilation
  作者：Mark C. Lipke、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja509073c

  日期：2014.11.19

  The electrophilic η(3)-H2SiRR' σ-complexes [PhBP(Ph)3]RuH(η(3)-H2SiRR') (RR' = MePh, 1a; Ph2, 1b; [PhBP(Ph)3](-) = [PhB(CH2PPh2)3](-)) are efficient catalysts (0.01-2.5 mol % loading) for the hydrosilation of ketones with PhMeSiH2, Ph2SiH2, or EtMe2SiH. An alkoxy complex [PhBP(Ph)3]Ru-OCHPh2 (4b) was observed (by (31)P(1)H} NMR spectroscopy) as the catalyst resting state during hydrosilation of benzophenone

  亲电 η(3)-H2SiRR' σ-配合物 [PhBP(Ph)3]RuH(η(3)-H2SiRR') (RR' = MePh, 1a; Ph2, 1b; [PhBP(Ph)3](- ) = [PhB(CH2PPh2)3](-)) 是酮与 PhMeSiH2、Ph2SiH2 或 EtMe2SiH 的硅氢化的有效催化剂（0.01-2.5 mol% 负载）。在二苯甲酮与 EtMe2SiH 的氢化硅烷化过程中，观察到烷氧基配合物 [PhBP(Ph)3]Ru-OCHPh2 (4b)（通过 (31)P(1)H} NMR 光谱）作为催化剂的静止状态。对于使用 PhMeSiH2 或 Ph2SiH2 的反应，观察到不同的催化剂静止状态，并被鉴定为硅烷 σ-络合物 [PhBP(Ph)3]RuH[η(2)-H-SiRR'(OCHPh2)] (RR' = MePh , 5a; Ph2, 5b) 使用变温多核 NMR