(+/-)-1-phenyl-1-(diphenylmethylsilyl)methanol | 20083-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+/-)-1-phenyl-1-(diphenylmethylsilyl)methanol
• 英文别名: Methyl-diphenylsilylphenylmethanol；[Methyl(diphenyl)silyl]-phenylmethanol
• CAS: 20083-52-7
• 化学式: C₂₀H₂₀OSi
• 分子量: 304.464
• InChiKey: QCBVFAWEIAZDBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-68 °C
• 沸点：
  414.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1-phenyl-1-(diphenylmethylsilyl)methanol 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 糖精 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyldiphenyl[(phenyl)(1-styrylbut-3-enyloxy)methyl]silane
  参考文献：
  名称：

  光学纯的芳基甲硅烷基甲醇的合成及其在氧杂碳鎓离子反应中的手性助剂的用途。

  摘要：

  合成了一个芳基甲硅烷基羰基醇家族，并作为氧杂碳鎓离子反应的手性助剂进行了研究。使用Noyori的转移氢化催化剂11制备光学纯的芳基甲硅烷基甲醇。转移氢化显示出对于芳基甲硅烷基酮非常好的对映选择性和周转效率，并且是制备这些光学纯的醇的选择方法。使用Marko条件研究了将烯丙基三甲基硅烷非对映选择性加成到原位生成的氧杂碳鎓离子上。对于代表性的脂族醛的选择性非常好，但是使用不饱和醛和芳族醛会大大降低选择性。不同助剂的选择性范围很窄，最实用的助剂是苯基甲硅烷基甲醇2。

  DOI：

  10.1021/jo035260o
• 作为产物：
  描述：

  benzoylmethyldiphenylsilane 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.17h， 以98%的产率得到(+/-)-1-phenyl-1-(diphenylmethylsilyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  光学纯的芳基甲硅烷基甲醇的合成及其在氧杂碳鎓离子反应中的手性助剂的用途。

  摘要：

  合成了一个芳基甲硅烷基羰基醇家族，并作为氧杂碳鎓离子反应的手性助剂进行了研究。使用Noyori的转移氢化催化剂11制备光学纯的芳基甲硅烷基甲醇。转移氢化显示出对于芳基甲硅烷基酮非常好的对映选择性和周转效率，并且是制备这些光学纯的醇的选择方法。使用Marko条件研究了将烯丙基三甲基硅烷非对映选择性加成到原位生成的氧杂碳鎓离子上。对于代表性的脂族醛的选择性非常好，但是使用不饱和醛和芳族醛会大大降低选择性。不同助剂的选择性范围很窄，最实用的助剂是苯基甲硅烷基甲醇2。

  DOI：

  10.1021/jo035260o

文献信息

• Catalytic Asymmetric Alkylation of Acylsilanes
  作者：Jiawei Rong、Rik Oost、Alaric Desmarchelier、Adriaan J. Minnaard、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1002/anie.201409815

  日期：2015.3.2

  reagents to acylsilanes is catalyzed by copper diphosphine complexes. This transformation affords α‐silylated tertiary alcohols in up to 97 % yield and 98:2 enantiomeric ratio. The competing Meerwein–Ponndorf–Verley reduction is suppressed by the use of a mixture of Lewis acid additives. The chiral catalyst can be recovered as a copper complex and used repeatedly without any loss of catalytic activity

  二膦铜络合物催化格氏试剂向酰基硅烷的高度对映选择性加成。这种转化提供了高达97％的收率和98：2的对映体比例的α-甲硅烷基化叔醇。通过使用路易斯酸添加剂的混合物抑制了竞争性的Meerwein–Ponndorf–Verley还原。可以将手性催化剂回收为铜络合物并重复使用而不会损失任何催化活性。