15,16-dimethoxy-cis-erythrinan-8-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: 15,16-dimethoxy-cis-erythrinan-8-one
• 英文别名: (4aS,13bS)-11,12-dimethoxy-1,2,3,4,4a,5,8,9-octahydroindolo[7a,1-a]isoquinolin-6-one
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₃
• 分子量: 301.386
• InChiKey: QCDZHKRMRHCSHP-UGSOOPFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15,16-dimethoxy-cis-erythrinan-8-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以50%的产率得到15,16-dimethoxy-cis-erythrinane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXVI. Hydride Reduction of Erythrinan-7,8-diones and 7-O-Methanesulfonyl-8-oxo-erythrinans.

  摘要：

  硼氢化钠在乙醇-四氢呋喃中可生成 7β-羟基异构体，而四丁基铵硼氢化钠在甲醇中可生成 7α- 羟基异构体。这可以用产品开发控制和方法控制之间的平衡波动来解释。通过化学和光谱手段确定了产品的结构。它们的 O-甲磺酸盐在碱性条件下水解并发生外嵌合反应，生成一种醇类混合物，其中 7β- 羟基衍生物更受青睐。在氢化铝锂还原过程中，也观察到了类似的间羟基表聚现象。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.2120
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-amino-3-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-propanol 在 反式-双(三苯基膦)合氯化羰基铑(Ⅰ) 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 氢气 、 四氯化钛 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 xylene 为溶剂， 反应 396.0h， 生成 15,16-dimethoxy-cis-erythrinan-8-one
  参考文献：
  名称：

  Facile and Highly Stereoselective Synthesis of the Tetracyclic Erythrinane Core

  摘要：

  A highly stereoselective synthesis of the tetracyclic core of the Erythrina alkaloids is reported through the application of a Meyers bicyclic lactam. template.

  DOI：

  10.1021/jo0205661

文献信息

• Stereoselective methoxylation at the 11β-position of the erythrinan skeleton: total synthesis of (±)-erythristemine
  作者：Kimiaki Isobe、Kunihiko Mohri、Naoko Takeda、Shinto Hosoi、Yoshisuke Tsuda

  DOI：10.1039/p19890001357

  日期：——

  1,7-cyclo-cis :erythrinan-8-one with ceric ammonium nitrate in methanol gave the appreciable yields of the corresponding 11β-methoxy compounds; these were converted into the natural 11-oxygenated erythrinan alkaloid, erythristemine, in high yield.

  在甲醇中用硝酸铈铵处理顺式-赤藓醇-8-或1,7-环-顺式：赤藓醇-8-得到相应的11β-甲氧基化合物，其收率相当可观。它们以高收率被转化为天然的11-氧化的红藻生物碱，赤藓碱。
• Stereoselective Introduction of Oxygen Functionalities at the 11.BETA.-Position of Erythrinan Skeleton: Total Syntheses of (.+-.)-Erythristemine and (+)-Erythrartine.
  作者：Kimiaki ISOBE、Kunihiko MOHRI、Naoko TAKEDA、Kazumi SUZUKI、Shinzo HOSOI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.42.197

  日期：——

  Oxidation of 8-oxoerythrinan and 8-oxo-1, 7-cycloerythrinan derivatives with 2 mol eq of ceric ammonium nitrate in alcohols or acetic acid gave the corresponding 11β-alkoxy or acetoxy compounds in moderate yield. Thus, (±)-3, 3, 15, 16-tetramethoxy-1, 7-cycloerythrinan-2, 8-dione and (+)-erysotramidine gave the corresoponding 11β-methoxy and 11β-acetoxy derivatives on oxidation in methanol and in acetic acid, respectively. Those compounds were respectively converted into (±)-erythristemine and (+)-erythrartine in several steps, thus achieving the total synthesis of these alkaloids.

  在醇或乙酸中，使用2摩尔当量的硝酸铈铵对8-氧代赤藓烷和8-氧代-1,7-环赤藓烷衍生物进行氧化反应，以中等产率得到了相应的11β-烷氧基或乙酸氧基化合物。因此，（±）-3,3,15,16-四甲氧基-1,7-环赤藓烷-2,8-二酮和（+）-赤藓酰胺分别在甲醇和乙酸中氧化，得到了相应的11β-甲氧基和11β-乙酸氧基衍生物。这些化合物分别经过几步反应，转化为（±）-赤藓碱和（+）-赤藓石碱，从而实现了这些生物碱的全合成。
• Multi‐Photocatalyst Cascades: Merging Singlet Oxygen Photooxygenations with Photoredox Catalysis for the Synthesis of Alkaloid Frameworks
  作者：Dimitris Kalaitzakis、Artemis Bosveli、Kalliopi Sfakianaki、Tamsyn Montagnon、Georgios Vassilikogiannakis

  DOI：10.1002/anie.202012379

  日期：2021.2.19

  substrates into polycyclic alkaloid frameworks or erythrina natural products is described. Each of the sequences developed makes use of photocatalyzed energy transfer processes, which generate singlet oxygen, to set up the substrates for the second photocatalyzed reaction, wherein electron transfer generates carbon‐centered radicals for the cyclizations that give the final complex frameworks. A chemical

  描述了将快速简单的呋喃底物迅速转变为多环生物碱骨架或赤藓类天然产物的级联反应的发展。所开发的每个序列都利用光催化的能量转移过程生成单线态氧，为第二次光催化反应设置底物，其中电子转移为环化生成碳中心自由基，从而形成最终的复杂骨架。已经开发出一种化学开关，可以“关闭”一种光催化剂。因此，允许第二种光催化剂接管序列的控制。作为必然结果，这种策略代表了首次有可能在级联反应中使用多种光催化剂，因此，
• Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXVI. Hydride Reduction of Erythrinan-7,8-diones and 7-O-Methanesulfonyl-8-oxo-erythrinans.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Yuki SAKAI、Katsuko AKIYAMA、Kimiaki ISOBE

  DOI：10.1248/cpb.39.2120

  日期：——

  The stereochemistry of hydride reduction of erythrinan-7, 8-diones was markedly affected by the bulkiness of the reagent and the polarity of the solvent : sodium borohydride in ethanol-tetrahydrofuran gave the 7β-hydroxy isomers and tetrabutylammounium borohydride in methanol gave the 7α-hydroxy isomers, stereoselectively. This can be explained in terms of fluctuation of the balance between product development control and approach control. The structures of the products were established by chemical and spectroscopic means. Their O-mesylates were hydrolyzed under basic conditions with epimerization to give a mixture of alcohols with a preference for the 7β-hydroxy derivatives. A similar epimerization of the mesyloxy group was also observed in lithium aluminum hydride reduction.

  硼氢化钠在乙醇-四氢呋喃中可生成 7β-羟基异构体，而四丁基铵硼氢化钠在甲醇中可生成 7α- 羟基异构体。这可以用产品开发控制和方法控制之间的平衡波动来解释。通过化学和光谱手段确定了产品的结构。它们的 O-甲磺酸盐在碱性条件下水解并发生外嵌合反应，生成一种醇类混合物，其中 7β- 羟基衍生物更受青睐。在氢化铝锂还原过程中，也观察到了类似的间羟基表聚现象。
• Mondon, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1959, vol. 628, p. 123,141
  作者：Mondon

  DOI：——

  日期：——