15,16-dimethoxyerythrin-6-en-8-one | 83024-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: 15,16-dimethoxyerythrin-6-en-8-one
• 英文别名: rac-15,16-dimethoxy-erythrin-6-en-8-one；rac-15,16-Dimethoxy-erythrin-6-en-8-on；15,16-Dimethoxyerythrinanen-(6)-on-(8)；15,16-Dimethoxy-8-oxo-erythrinen-(6)；11,12-dimethoxy-1,2,3,4,8,9-hexahydroindolo[7a,1-a]isoquinolin-6-one
• CAS: 83024-65-1
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₃
• 分子量: 299.37
• InChiKey: VJHKYMZBOAMDFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  521.2±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15,16-dimethoxyerythrin-6-en-8-one 在 platinum(IV) oxide lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 15,16-dimethoxy-cis-erythrinane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXVI. Hydride Reduction of Erythrinan-7,8-diones and 7-O-Methanesulfonyl-8-oxo-erythrinans.

  摘要：

  硼氢化钠在乙醇-四氢呋喃中可生成 7β-羟基异构体，而四丁基铵硼氢化钠在甲醇中可生成 7α- 羟基异构体。这可以用产品开发控制和方法控制之间的平衡波动来解释。通过化学和光谱手段确定了产品的结构。它们的 O-甲磺酸盐在碱性条件下水解并发生外嵌合反应，生成一种醇类混合物，其中 7β- 羟基衍生物更受青睐。在氢化铝锂还原过程中，也观察到了类似的间羟基表聚现象。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.2120
• 作为产物：
  描述：

  1,2-环己二酮 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 15,16-dimethoxyerythrin-6-en-8-one
  参考文献：
  名称：

  Zhang, Yong; Takeda, Shigeko; Kitagawa, Takao, Heterocycles, 1986, vol. 24, # 8, p. 2151 - 2154

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nickel powder promoted 5-endo radical cyclisations. A concise approach to Erythrina alkaloids
  作者：Jérôme Cassayre、Béatrice Quiclet-Sire、Jean-Baptiste Saunier、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02036-x

  日期：1998.12

  N-Alkenyl trichloroacetamides 3 undergo, upon refluxing with nickel powder and acetic acid in 2-propanol, exclusive 5-endo-trig cyclisation to afford functionalised lactams 4; these are attractive precursors of erythrina alkaloids, as demonstrated by the expedient synthesis of 3-demethoxyerythratidinone 5.

  N-链烯基三氯乙酰胺3与镍粉和乙酸在2-丙醇中回流后，进行专门的5-endo-trig环化反应，得到官能化的内酰胺4。这些是erythrina生物碱的有吸引力的前体，如3-demethoxyerythratidinone 5的权宜合成证明。
• Mondon, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1959, vol. 628, p. 123,141
  作者：Mondon

  DOI：——

  日期：——
• Ishibashi, Hiroyuki; Sato, Kazumi; Ikeda, Masazumi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 605 - 610
  作者：Ishibashi, Hiroyuki、Sato, Kazumi、Ikeda, Masazumi、Maeda, Hiroshi、Akai, Shuji、Tamura, Yasumitsu

  DOI：——

  日期：——
• New Palladium-Catalyzed Reaction Pathway to the <i>Erythrina</i> Skeleton
  作者：Guncheol Kim、Jin Hee Kim、Ki Youn Lee

  DOI：10.1021/jo052500m

  日期：2006.3.1

  Palladium-catalyzed arylation of alpha,beta-unsaturated gamma-lactam, which could be prepared by condensation of amines and ketoesters, has been carried out to make the core structure of Erythrina alkaloids.
• Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXVI. Hydride Reduction of Erythrinan-7,8-diones and 7-O-Methanesulfonyl-8-oxo-erythrinans.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Yuki SAKAI、Katsuko AKIYAMA、Kimiaki ISOBE

  DOI：10.1248/cpb.39.2120

  日期：——

  The stereochemistry of hydride reduction of erythrinan-7, 8-diones was markedly affected by the bulkiness of the reagent and the polarity of the solvent : sodium borohydride in ethanol-tetrahydrofuran gave the 7β-hydroxy isomers and tetrabutylammounium borohydride in methanol gave the 7α-hydroxy isomers, stereoselectively. This can be explained in terms of fluctuation of the balance between product development control and approach control. The structures of the products were established by chemical and spectroscopic means. Their O-mesylates were hydrolyzed under basic conditions with epimerization to give a mixture of alcohols with a preference for the 7β-hydroxy derivatives. A similar epimerization of the mesyloxy group was also observed in lithium aluminum hydride reduction.

  硼氢化钠在乙醇-四氢呋喃中可生成 7β-羟基异构体，而四丁基铵硼氢化钠在甲醇中可生成 7α- 羟基异构体。这可以用产品开发控制和方法控制之间的平衡波动来解释。通过化学和光谱手段确定了产品的结构。它们的 O-甲磺酸盐在碱性条件下水解并发生外嵌合反应，生成一种醇类混合物，其中 7β- 羟基衍生物更受青睐。在氢化铝锂还原过程中，也观察到了类似的间羟基表聚现象。