3,3,6,6-Tetramethyl-1-thiacycloheptan-4,5-dion | 2800-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻庚烷
• 英文名称: 3,3,6,6-Tetramethyl-1-thiacycloheptan-4,5-dion
• 英文别名: 4,5-Thiepanedione, 3,3,6,6-tetramethyl-；3,3,6,6-tetramethylthiepane-4,5-dione
• CAS: 2800-87-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂S
• 分子量: 200.302
• InChiKey: GFZNLWBRSSKIQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,6,6-Tetramethyl-1-thiacycloheptan-4,5-dion 在 盐酸肼 、 一水合肼 、 乙二醇 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以87%的产率得到(3,3,6,6-tetramethylthiepane-4,5-diylidene)bis(hydrazine)
  参考文献：
  名称：

  New tetramethylthiepinium (TMTI) for copper-free click chemistry

  摘要：

  报道了一种新型应变3,3,6,6-四甲基硫杂环庚炔（TMTH）衍生物，其含有一个功能性手柄。经过优化的合成方法，通过硫原子的温和烷基化引入了该手柄。所得功能化的应变4,5-二脱氢-3,3,6,6-四甲基-2,3,6,7-四氢硫杂草镝（TMTI）表现出稳定性，并在有机和水性溶剂中与苄基叠氮化合物进行了极快的[3+2]环加成反应。该反应在细胞裂解液和血清中同样高效，因此为化学-生物学应用开辟了有趣的前景。

  DOI：

  10.1039/c2cc35034c
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2,2-二甲基丙酸 在 sodiumsulfide nonahydrate 、 硫酸 、 溴 、 sodium 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 72.75h， 生成 3,3,6,6-Tetramethyl-1-thiacycloheptan-4,5-dion
  参考文献：
  名称：

  用于核废料处理中 An/Ln 分离的亲脂性 BTBP 配体的合成和评价：烷基取代对萃取性能的影响和对配体设计的影响

  摘要：

  四个新的 6,6'-双 (1,2,4-triazin-3-yl)-2,2'-联吡啶 (BTBP) 配体，它们在吡啶环或连接的七元脂肪环上含有额外的烷基已经合成了三嗪环，并研究了吡啶环 4-和 4'-位的额外烷基取代对其在模拟核废料溶液中用 LnIII 和 AnIII 阳离子提取性能的影响。通过 1 H NMR 光谱滴定和 ESI-MS 阐明了配体 13 与一些三价镧系元素硝酸盐的形态。尽管 13 与 LaIII 和 YIII 形成了 1:1 和 1:2 的配合物，但与 EuIII 和 CeIII 仅观察到 1:2 的配合物。出乎意料的是，烷基取代的配体 12 和 13 在某些稀释剂中的溶解度低于未取代的配体 CyMe4-BTBP。与 CyMe4-BTBP 相比，发现烷基取代可降低 1-辛醇和环己酮中配体的金属离子提取率。在相转移剂的存在下，观察到环己酮中的 12 和 13 和 1-辛醇中的

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101576

文献信息

• Thiacycloalkynes for Copper-Free Click Chemistry
  作者：Gabriela de Almeida、Ellen M. Sletten、Hitomi Nakamura、Krishnan K. Palaniappan、Carolyn R. Bertozzi

  DOI：10.1002/anie.201106325

  日期：2012.3.5

  introduction of an endocyclic sulfur atom enables fine‐tuning of the reactivity and stability of thiacycloalkynes for copper‐free click chemistry. The stabilizing effect of the endocyclic sulfur atom allows the use of highly activated seven‐membered rings as reagents for bioorthogonal copper‐free click chemistry.

  杂原子有帮助！引入环内硫原子可以微调硫代环炔烃的反应性和稳定性，以用于无铜点击化学。内环硫原子的稳定作用允许使用高度活化的七元环作为生物正交无铜点击化学的试剂。
• TMTHSI, a superior 7-membered ring alkyne containing reagent for strain-promoted azide–alkyne cycloaddition reactions
  作者：Jimmy Weterings、Cristianne J. F. Rijcken、Harald Veldhuis、Tommi Meulemans、Darya Hadavi、Matt Timmers、Maarten Honing、Hans Ippel、Rob M. J. Liskamp

  DOI：10.1039/d0sc03477k

  日期：——

  We describe the development of TMTH-SulfoxImine (TMTHSI) as a superior click reagent. This reagent combines a great reactivity, with small size and low hydrophobicity and compares outstandingly with existing click reagents. TMTHSI can be conveniently functionalized with a variety of linkers allowing attachment of a diversity of small molecules and (peptide, nucleic acid) biologics.

  我们描述了 TMTH-磺酰亚胺(TMTH SI ) 作为一种优质点击试剂的开发。该试剂结合了良好的反应活性、小尺寸和低疏水性，与现有的点击试剂相比具有出色的性能。 TMTHSI 可以方便地通过各种接头进行功能化，从而允许连接各种小分子和（肽、核酸）生物制剂。
• Synthesis with Perfect Atom Economy: Generation of Diazo Ketones by 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrous Oxide at Cyclic Alkynes under Mild Conditions
  作者：Klaus Banert、Oliver Plefka

  DOI：10.1002/anie.201101326

  日期：2011.6.27

  A cascade of five steps, transforms cyclooctynes in the presence of nucleophiles NuH and nitrous oxide, into the depicted products (see scheme). In another example, nitrous oxide was added at a cycloalkyne at −25 °C to generate the corresponding diazo ketone. In both cases, all three atoms of nitrous oxide were incorporated into the products.

  五个步骤的级联将亲核试剂NuH和一氧化二氮存在下的环辛炔转化为所示产物（请参阅方案）。在另一个实例中，在-25℃下在环炔处添加一氧化二氮以产生相应的重氮酮。在两种情况下，一氧化二氮的所有三个原子都被掺入产物中。
• The photochemistry of cyclic nonenolizable α-diketones and ketones influence of remotely positioned sulfide, sulfone, and sulfoxide functionalities
  作者：J. Kooi、H. Wynberg、R.M. Kellogg

  DOI：10.1016/0040-4020(73)80154-1

  日期：1973.1

  The photochemistry of 3,3,6,6-tetramethyl-1-thiacycloheptane-4,5-dione has been examined along with that of the corresponding S-oxide and S,S-dioxide. The chief photochemical process in the first mentioned compound is ring contraction affording 3,3-dimethyl-1-thia-cyclobutan-2-one, isobutene, and carbon monoxide. In addition a small amount of 3,3,6,6-tetramethyl-1-thiacyclohexan-4-one is formed along

  已经检查了3,3,6,6-四甲基-1-硫代环庚烷-4,5-二酮的光化学以及相应的S-氧化物和S，S-二氧化物的光化学。第一个提到的化合物中的主要光化学过程是环收缩，得到3,3-二甲基-1-硫代-环丁烷-2-酮，异丁烯和一氧化碳。另外，与两个同分异构的不饱和醛一起形成少量的3,3,6,6-四甲基-1-硫代环己酮-4-酮。在独立照射下，该噻吩环己酮提供与其7元二酮对应物相同的产物。对于所研究的S-二氧化物，获得了相似的产物，只是没有环收缩过程。S-氧化物未得到可识别的产物。所有结果均根据涉及双基中间体的广义机理进行了合理化。
• Neue Imidazolderivate, ihre Herstellung, und Arzneimittel enthaltend diese Derivate
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft

  公开号：EP0039081A1

  公开（公告）日：1981-11-04

  Neue Imidazolderivate der Formel worin X Wasserstoff oder C1-4-Alkyl, Y Schwefel oder eine Sulfinyl- oder Sulfonylgruppe und Z gegebenenfalls durch Methyl oder Fluor substituiertes Thienyl oder eine Gruppe der Formel ist, worin R', R2 und R3 Wasserstoff, Methyl, Fluor, Hydroxy, Methoxy, Methylthio oder zwei benachbarte Reste R1, R2 oder R3 zusammen Methylendioxy oder Aethylendioxy sind oder einer der Reste R1, R2 und R3 Mono-oder Di-(C1-4-alkyl)-amino ist und diezwei anderen Wasserstoff sind, und physiologisch verträgliche Säureadditionssalze davon. Diese Verbindungen hemmen die Aggregation der Blutplättchen und haben antihyperglykämische Wirksamkeit.

  式中的新咪唑衍生物 其中 X 为氢或 C1-4 烷基，Y 为硫或亚磺酰基或磺酰基，Z 为可选的甲基或氟取代的噻吩基或式中的基团 其中 R'、R2 和 R3 为氢、甲基、氟、羟基、甲氧基、甲硫基，或两个相邻基 R1、R2 或 R3 共同为亚甲基二氧基或亚乙基二氧基，或其中一个基 R1、R2 和 R3 为单-或二-（C1-4-烷基）-氨基，另两个基为氢，以及其生理上可耐受的酸加成盐。 这些化合物可抑制血小板聚集，并具有抗高血糖活性。

表征谱图