(E)-3-甲基-2-(三异丙基甲硅烷基)戊-1,3-二烯-1-酮 | 866006-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (E)-3-甲基-2-(三异丙基甲硅烷基)戊-1,3-二烯-1-酮
• CAS: 866006-56-6
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: ROWKGOCEDVNMDR-NTEUORMPSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.835±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.93
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-甲基-2-(三异丙基甲硅烷基)戊-1,3-二烯-1-酮 在 甲烷磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3,4-二甲基-2-环戊酮
  参考文献：
  名称：

  The Reaction of (Trialkylsilyl)vinylketenes with Carbenoid Reagents:  A New [4+1] Annulation Route to Cyclopentenones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja982101r
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-Diazo-3-methyl-1-triisopropylsilanyl-pent-3-en-2-one 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-3-甲基-2-(三异丙基甲硅烷基)戊-1,3-二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  基于（三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮与炔醇锂反应合成苯酚和杂芳族化合物的苯环化策略

  摘要：

  （三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮与炔醇锂反应生成 3-（氧化）二烯基烯酮，其经历快速 6π-电环化。这种苯环化的最终产物是高度取代的间苯二酚单甲硅烷基醚，它是通过 [1,3] 碳到氧甲硅烷基的转变形成的。描述了苯并环化产物的进一步转化，提供了对邻苯醌和苯并呋喃、苯并氧杂和苯并氧辛环系统的有效访问。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.10.113

文献信息

• Hetero [4 + 2] Cycloadditions of (Trialkylsilyl)vinylketenes. Synthesis of α,β-Unsaturated δ-Valerolactones and -Lactams
  作者：Dawn M. Bennett、Iwao Okamoto、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ol9907217

  日期：1999.8.1

  [formula: see text] Hetero Diels-Alder reactions of (trialkylsilyl)vinylketenes (TAS-vinylketenes) with carbonyl and imino dienophiles are described. TAS-vinylketenes participate as electron-rich dienes in [4 + 2] cycloadditions with diethyl ketomalonate to afford alpha,beta-unsaturated delta-valerolactones in good yield. Nonenolizable N-alkyl- and N-(trimethylsilyl)imines combine with TAS-vinylketenes

  描述了（三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮（TAS-乙烯基烯酮）与羰基和亚氨基二烯亲和物的杂Diels-Alder反应。TAS-乙烯基乙烯酮与富马二烯作为酮基戊二酸二乙酯参加[4 + 2]环加成反应，以高收率提供α，β-不饱和δ-戊内酯。不可烯化的N-烷基-和N-（三甲基甲硅烷基）亚胺与TAS-乙烯基烯酮结合形成α，β-不饱和δ-戊内酰胺。与大多数涉及未活化亚胺的Diels-Alder反应相反，这些环加成不需要路易斯酸的促进，并且通常以高度的立体选择性进行。
• Synthesis of Highly Substituted Cyclopentenones via the [4 + 1] Cycloaddition of Nucleophilic Carbenes and Vinyl Ketenes
  作者：James H. Rigby、Zhengqiang Wang

  DOI：10.1021/ol0272141

  日期：2003.2.1

  [reaction: see text] Vinyl ketenes have been shown to undergo [4 + 1] cycloaddition with a variety of nucleophilic carbenes to deliver highly substituted cyclopentenones as products.

  [反应：见正文]已显示乙烯基烯酮与各种亲核碳烯发生[4 +1]环加成反应，以提供高度取代的环戊烯酮作为产物。
• Reactions of (Trialkylsilyl)vinylketenes with Lithium Ynolates:  A New Benzannulation Strategy
  作者：Wesley F. Austin、Yongjun Zhang、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ol051307b

  日期：2005.9.1

  (Trialkylsilyl)vinylketenes react with lithium ynolates to produce highly substituted phenols in a new benzannulation strategy that proceeds via the 6 pi electrocyclization of an intermediate 3-(oxido)dienylketene.
• Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Cyclopentenones through [4+1] Annulations of Trialkylsilyl Vinyl Ketenes with α-Benzotriazolyl Organolithium Compounds
  作者：Christopher P. Davie、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1002/anie.200501579

  日期：2005.9.12
• (Trialkylsilyl)vinylketenes:  Synthesis and Application as Diene Components in Diels−Alder Cycloadditions
  作者：Jennifer L. Loebach、Dawn M. Bennett、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/jo981289u

  日期：1998.11.1

  New strategies for the synthesis of (trialkylsilyl)vinylketenes ("TAS-vinylketenes") are described based on the photochemical Wolff rearrangement of alpha-silyl-alpha'-diazo-alpha,beta-unsaturated ketones and the 4 pi electrocyclic ring opening of cyclobutenones. These remarkably robust vinylketenes undergo highly regioselective [4 + 2] cycloadditions with reactive olefinic and acetylenic dienophiles to produce highly substituted cyclohexenones and phenols in which the ketene carbonyl dominates in controlling the regiochemical course of the reaction. The stereochemical course of these cycloadditions follows the Alder endo rule, as illustrated in the reaction of nitropropene with TBS-vinylketene 22.