2,2’,6,6’-tetrafluoroazobenzene | 1415919-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 2,2’,6,6’-tetrafluoroazobenzene
• 英文别名: (E)-1,2-bis(2,6-difluorophenyl)diazene；(E)-2,2',6,6'-tetrafluoroazobenzene；1,2-bis(2,6-difluorophenyl)diazene；2,2',6,6'-tetrafluoroazobenzene；E-ortho-tetrafluoroazobenzene；trans o-tetrafluoroazobenzene
• CAS: 1415919-92-4
• 化学式: C₁₂H₆F₄N₂
• 分子量: 254.187
• InChiKey: GXJTVZCEUFPUFI-ISLYRVAYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2’,6,6’-tetrafluoroazobenzene 以 乙腈 为溶剂， 生成 ethyl-4-((2,6-difluorophenyl)diazenyl)-3,5-difluorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  邻氟偶氮苯：具有非常长寿命的Z异构体的可见光开关

  摘要：

  改善分子光开关的光化学特性对于材料和生命科学领域的光响应系统的发展至关重要。邻氟偶氮苯是一类经过合理设计的新型光致变色偶氮化合物，具有优化的性能，例如仅能在可见光下进行异构化，具有高的光转化率和空前的稳健双稳态特性。引入σ-吸电子F原子邻位的NN单元通向两个所述n→π*的的频带的有效分离Ë和Ž异构体，从而提供使用这两种转变为选择性诱导的可能性ë / ž异构化，并大大提高了Z异构体的热稳定性。附加段与音乐会-电子吸引基（专家工作组）工作邻-F原子，从而产生所述n→π*跃迁的增强的分离。本文报道了对取代对邻-氟偶氮苯的关键光化学性质的影响的综合研究。特别是，EWG的位置，数量和性质已发生变化，可见光的光转换，异构化的量子产率和热稳定性已通过DFT计算进行了测量和合理化。

  DOI：

  10.1002/chem.201404649
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氟苯胺 在 lead(IV) tetraacetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 2,2’,6,6’-tetrafluoroazobenzene
  参考文献：
  名称：

  可见光照射下柔性 MOF 内邻四氟偶氮苯的结构、动力学和光化学性质。

  摘要：

  将多孔材料视为主体基质是一种优雅的方法，即使在固态下也能实现非共价连接的有机染料的光开关。通过关注作为负载程度和合成程序的函数的所得光学性质，可以确定并进一步利用发生的主客体和客体客体相互作用。在本研究过程中，从这些角度研究了柔性 DMOF-1 内邻四氟偶氮苯 (tF-AZB) 的光致变色行为。研究发现，根据负载程度和温度，tF-AZB 显示出不同的 E/Z 比和开关效率。对于低负载的系统，在十个转换循环中观察到可逆的可见光诱导异构化：在紫光照射下，形成 100% E 异构体，而绿光照射则产生~60% Z-tF-AZB。DFTB（密度功能紧密结合）水平的互补分子动力学模拟揭示了 DMOF-1 内部 Z-tF-AZB 结合位点的变化。对于 E 异构体，仅发现低振荡，这反过来又显示出罕见的 T 堆积相互作用。尽管 E 和 Z 异构体与 DMOF-1 的相互作用强度在相同范围内，但由于不同的结合

  DOI：

  10.1039/d0ra10500g

文献信息

• Hole Catalysis as a General Mechanism for Efficient and Wavelength-Independent Z → E Azobenzene Isomerization
  作者：Alexis Goulet-Hanssens、Clemens Rietze、Evgenii Titov、Leonora Abdullahu、Lutz Grubert、Peter Saalfrank、Stefan Hecht

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.06.002

  日期：2018.7

  because it allows for convenient chemical initiation without the need for electrochemical setups and in the presence of air. In addition, catalytic amounts of metal-free sensitizers, such as methylene blue, can be used as excited-state electron acceptors, enabling a shift of the excitation wavelength to the far red of the azobenzene absorption (up to 660 nm) and providing quantum yields exceeding unity (up

  尽管数十年来已知可逆还原偶氮苯，但是它们的氧化是破坏性的，因此臭名昭著地被忽略了。在这里，我们显示了导致定量Z → E的链反应异构化可以在达到破坏性的阳极峰值电势之前引发。所有偶氮苯均无例外地具有这种空穴催化的途径，并且与最近报道的还原性自由基-阴离子途径相比，具有巨大的优势，因为它允许方便的化学引发，而无需进行电化学设置和在空气中进行。此外，催化量的无金属敏化剂（例如亚甲基蓝）可以用作激发态电子受体，使激发波长移至偶氮苯吸收的远红光（最大660 nm）并提供量子产量超过统一（高达200％）。我们的方法将提高光密液晶和固态光敏开关材料的效率和灵敏度。 录像摘要 下载：下载视频（20MB）
• Catalytic Azoarene Synthesis from Aryl Azides Enabled by a Dinuclear Ni Complex
  作者：Ian G. Powers、John M. Andjaba、Xuyi Luo、Jianguo Mei、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.8b00503

  日期：2018.3.21

  machines and biologically active compounds. Here, we report a catalytic nitrene dimerization reaction that provides access to structurally and electronically diverse azoarenes. The reaction utilizes aryl azides as nitrene precursors and generates only gaseous N2 as a byproduct. By circumventing the use of a stoichiometric redox reagent, a broad range of organic functional groups are tolerated, and common

  偶氮芳烃是有价值的发色团，已被广泛用作分子机器和生物活性化合物中的光开关元件。在这里，我们报告了一种催化氮烯二聚反应，该反应提供了结构和电子上多样化的偶氮芳烃。该反应使用芳基叠氮化物作为氮烯前体并仅产生气态 N2 作为副产物。通过避免使用化学计量氧化还原试剂，可以容忍广泛的有机官能团，并且避免了当前方法的常见副产物。发现具有 Ni-Ni 键的催化剂相对于仅包含单个 Ni 中心的催化剂具有独特的效果。描述了这种核效应的机械起源。
• Electrocatalytic <i>Z</i> → <i>E</i> Isomerization of Azobenzenes
  作者：Alexis Goulet-Hanssens、Manuel Utecht、Dragos Mutruc、Evgenii Titov、Jutta Schwarz、Lutz Grubert、David Bléger、Peter Saalfrank、Stefan Hecht

  DOI：10.1021/jacs.6b10822

  日期：2017.1.11

  photostationary state compositions that are not restricted to the spectral separation of the individual azobenzene isomers and their quantum yields. In addition, activating this radical isomerization pathway with photoelectron transfer agents allows us to override the intrinsic properties of an azobenzene species by triggering the reverse isomerization direction (Z → E) by the same wavelength of light,

  合成了多种偶氮苯以研究其 E 和 Z 异构体在电化学还原时的行为。我们的结果表明，与中性物种相比，Z 异构体的自由基阴离子能够以显着提高的速率快速异构化为相应的 E 配置对应物。由于随后从形成的 E 自由基阴离子到中性 Z 起始材料的电子转移，整个转变在电子中是催化的；即，亚化学计量的还原物质可使整个混合物异构化。这种途径极大地提高了（光）转换的效率，同时还允许人们达到光稳定状态的组合物，该组合物不受单个偶氮苯异构体的光谱分离及其量子产率的限制。此外，用光电子转移剂激活这种自由基异构化途径使我们能够通过相同波长的光触发反向异构化方向 (Z → E) 来覆盖偶氮苯物种的固有特性，这通常会触发 E → Z 异构化。我们报告的行为似乎是普遍的，这意味着光开关的亚稳态异构体可以在还原时催化异构化为更稳定的异构体，从而允许以新的和间接的方式优化偶氮苯切换。
• Direct and Versatile Synthesis of Red-Shifted Azobenzenes
  作者：Mickel J. Hansen、Michael M. Lerch、Wiktor Szymanski、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201607529

  日期：2016.10.17

  straightforward synthesis of azobenzenes with bathochromically‐shifted absorption bands is presented. It employs an ortho‐lithiation of aromatic substrates, followed by a coupling reaction with aryldiazonium salts. The products are obtained with good to excellent yields after simple purification. Moreover, with the presented methodology, a structurally diverse panel of different azobenzenes, including unsymmetric

  提出了具有红移移色带的直接合成偶氮苯的方法。它使用芳族底物的邻位锂化反应，然后与芳基重氮盐进行偶联反应。简单纯化后，获得的产品收率好至极好。此外，利用本文提出的方法，可以很容易地获得结构多样的一组不同的偶氮苯，包括不对称的四邻位取代的偶氮苯，这为将来在体内应用的可红光寻址的偶氮苯衍生物的开发铺平了道路。
• Fluorinated Azobenzenes Switchable with Red Light
  作者：Anna‐Lena Leistner、Susanne Kirchner、Johannes Karcher、Tobias Bantle、Mariam L. Schulte、Peter Gödtel、Christian Fengler、Zbigniew L. Pianowski

  DOI：10.1002/chem.202005486

  日期：2021.6

  rarely reported, and even more rarely functional under aqueous conditions. In this work, fluorinated azobenzenes are shown to exhibit efficient E→Z photoisomerization with red light (PSS660nm >75 % Z) upon conjugation with unsaturated substituents. Initially demonstrated for aldehyde groups, this effect was also observed in a more complex structure by incorporating the chromophore into a cyclic dipeptide

  用红光或近红外光触发的分子光开关是复杂生物系统光调制的最佳选择，包括有效穿透人体以达到治疗目的（“治疗窗口”）。然而，它们很少被报道，更很少在水性条件下发挥作用。在这项工作中，氟化偶氮苯与不饱和取代基缀合后，在红光（PSS 660nm > 75 % Z ）下表现出高效的E→Z光异构化。最初针对醛基进行了证明，通过将发色团合并到具有自组装倾向的环状二肽中，也在更复杂的结构中观察到了这种效应。在生理条件下，后一种分子形成超分子材料，在红光照射下可逆地改变其粘度。我们的观察可以导致设计用于体内使用的新光药理学制剂或光触发材料。