2-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-3-(tributylstannyl)propene | 126580-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-3-(tributylstannyl)propene
• CAS: 126580-65-2
• 化学式: C₃₂H₅₂OSiSn
• 分子量: 599.56
• InChiKey: SRGAJACNCNLDHC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  552.4±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.97
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-3-(tributylstannyl)propene 在 titanium(IV) tetraethanolate 、 臭氧 、 三苯基膦 、 S-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 反应 1.17h， 生成 (S)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-4-hydroxy-nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Weigand, Stefan; Brueckner, Reinhard, Chemistry - A European Journal, 1996, vol. 2, # 9, p. 1077 - 1084

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Synthesis of Resiniferatoxin Enabled by Radical-Mediated Three-Component Coupling and 7-<i>endo</i> Cyclization
  作者：Satoshi Hashimoto、Shun-ichiro Katoh、Takehiro Kato、Daisuke Urabe、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/jacs.7b10177

  日期：2017.11.15

  as the radical precursor and the allylic dithiocarbonate as the terminator. The second radical reaction thus enabled not only the 7-endo cyclization but also construction of the C8-stereocenter and the C6-exo olefin. Tricycle 14 was elaborated into the targeted 1 by a series of highly optimized chemoselective reactions. The present total synthesis of 1 demonstrates the advantages of radical reactions

  Resiniferatoxin (1) 属于 daphnane diterpenoid 家族，对 TRPV1 具有强烈的激动作用，TRPV1 是一种有害温度和化学刺激的传感器。1 的高密度氧化反式融合 5/7/6-三碳环（ABC 环）对化学合成提出了艰巨的挑战。在这里，我们报告了一种新的基于自由基的策略的开发，用于从三个组件组装 1：A 环 9、烯丙基锡烷 18b 和 C 环 17b。由 d-核糖衍生物 19 制备的 6 元 17b 被设计为具有笼状原酸酯结构，α-烷氧基硒化物作为自由基前体。用 18b、9 和 V-40 处理 17b 后，从 17b 生成了具有强反应性的 α-烷氧基桥头自由基，然后依次与 9 和 18b 偶联得到 16b。第一个自由基反应形成了受阻的 C9，A 环和 C 环之间的 10-连接并以立体选择性方式扩展 A 环上的 C4 链。在将 16b 衍生为 15 后，剩余的
• A radical-based approach for the construction of the tetracyclic structure of resiniferatoxin
  作者：Koichi Murai、Shun-ichiroh Katoh、Daisuke Urabe、Masayuki Inoue

  DOI：10.1039/c3sc50329a

  日期：——

  described. The synthetic route is characterized by a stereoselective synthesis of the C-ring which has a bridgehead O,Se–acetal, a three component radical coupling of the A- and C-rings and a branched allyl stannane, and a 7-endo radical cyclization to construct the fused B-ring from the coupling adduct. The present approach attests to the power of radical reactions to realize the congested C–C bond formations

  描述了一种新颖的基于自由基的策略，用于获得树脂毒素的独特四环骨架。7-合成路线的特点是由C形环，其具有一个桥头O，硒缩醛，A和C形环和支化烯丙基锡烷的三个组分自由基偶合的立体选择性合成，和内切自由基环化从偶联加合物构建稠合的B环。本方法证明了自由基反应能够实现合成高度官能化化合物所需的拥挤的C–C键形成的能力。
• Intermolecular Radical Reaction of <i>O</i>,<i>Se</i>-Acetals Generated via Seleno-Pummerer Rearrangement
  作者：Daisuke Urabe、Hiroki Yamaguchi、Ayumi Someya、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/ol301482f

  日期：2012.8.3

  A new general protocol for the synthesis of O,Se-acetals using the seleno-Pummerer reaction has been developed, and their radical-based two- and three-component coupling reactions were studied. The three-component coupling employed the O,Se-acetal, cyclopentenone, and an allylstannane derivative, and enabled stereoselective installations of α-acyloxy alkyl and functionalized allyl groups to generate

  提出了一种新的利用硒代-Pummerer反应合成O，Se-缩醛的通用方案，并研究了它们基于自由基的两组分和三组分偶联反应。三组分偶联使用O，Se-乙缩醛，环戊烯酮和烯丙基锡烷衍生物，并能够通过一次操作将α-酰氧基烷基和官能化的烯丙基立体选择安装，以生成2，3-反式-二取代的环戊酮。所获得的高度官能化的结构用作十二烷二醇二醇骨架的容易组装的中间体。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Sieboldine A
  作者：Mohammed K. Abd El-Gaber、Shigeo Yasuda、Eisuke Iida、Chisato Mukai

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03416

  日期：2017.1.20

  The first total synthesis of (+)-sieboldine A was completed starting from 5-(p-methoxybenzyloxy)pentyne in 19 steps. The enantioselective Keck allylation provided the dienyne derivative, which was exposed to the Pauson–Khand conditions to afford the bicyclo[4.3.0]nonenone derivative with high stereoselectivity with an ee value of 93%. The following Ueno–Stork reaction formed the cis-hydrindane core

  （+）-西伯来定A的第一个全合成反应是从5-（对甲氧基苄氧基）戊炔开始的，共分19个步骤完成。对映选择性的Keck烯丙基化提供了二烯炔衍生物，将其暴露于Pauson-Khand条件下，可提供具有93％ee值的高立体选择性的双环[4.3.0]壬烯酮衍生物。随后的上野-斯托克反应形成了具有季碳中心的顺式-茚满核。晚期施密特糖基化导致N-羟基氮杂环壬烷环的形成。
• Intramolecular Diels-Alder approach to cadinane and amorphane sesquiterpenes
  作者：Bradley S. Davidson、Kathleen A. Plavcan、Jerrold Meinwald

  DOI：10.1021/jo00299a040

  日期：1990.6