6-diphenylphosphino-1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene | 1188417-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: 6-diphenylphosphino-1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene
• 英文别名: 2,3,4,6,7,8,9,10-Octahydropyrimido[1,2-a]azepin-10-yl(diphenyl)phosphane；2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepin-10-yl(diphenyl)phosphane
• CAS: 1188417-02-8
• 化学式: C₂₁H₂₅N₂P
• 分子量: 336.417
• InChiKey: KPAXPGANZDDJCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-diphenylphosphino-1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  次级配位球中碱辅助杂解H 2裂解形成hen（I）-甲酰基CH键的热力学分析

  摘要：

  合成气，一氧化碳和氢的混合物，转化成有附加值-C Ñ ≥2产品既需要C-H和C-C键形成的事件。我们小组基于第7组（锰和rh）羰基配合物开发了一系列分子配合物，以询问参与CO均相加氢还原偶联的基本步骤。在这里，我们探索了一种H 2活化的新模式在次级配位球中的强碱的位置被定位为有助于H 2的杂合裂解，从而在a结合的羰基上形成甲酰基C–H键。一系列所述类型的阳离子铼（I）配合物的[再我（P~B：-κ 1 -P）（CO）5 ]制备并表征n（ n＝ 0，+ 1），其中P〜B：为具有拴系的强碱的膦配体。质子平衡的测量表明，配位后碱度明显降低。由这些配体支持甲酰基配合物可以通过在氢化物输送到母体五羰基络合物良好的产率制备，并且几个游离碱甲酰基复合物的可被质子化，产生可观察到的[再我（P~BH-κ 1 -P）（ CHO）（CO） 4 ] n配合物。分子内氢键对于一种配合物是明显的，为质子化的甲酰基配合物

  DOI：

  10.1021/om400810v
• 作为产物：
  描述：

  在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 6-diphenylphosphino-1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene
  参考文献：
  名称：

  Anion effect in the diastereoselective formation of bischelated Ni(II) complexes with a novel, chiral phosphine derived from 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU)

  摘要：

  利用从 DBU 和 Ph2PCl 中获得的新型手性膦配体 DBUP，观察到双螯合物 [Ni(DBUP)2](X)n （X = Cl、Br，n = 2；X = NiCl4，n = 1）的非对映选择性形成具有显著阴离子效应，这些双螯合物是活性乙烯低聚催化剂前体。

  DOI：

  10.1039/b909329j

文献信息

• Nickelalactones with an allyl subunit – the effect of penta-coordination on structures and stability
  作者：Robert R. A. Freund、Helmar Görls、Jens Langer

  DOI：10.1039/c4dt01863j

  日期：——

  [(L)nNiCH2C(CH3)C(CH3)CH2COO}] was synthesized via ligand exchange reactions in order to investigate the influence of the neutral ligand L on the structure and stability of these complexes. While the square planar 1,8-diazabicyclo[5,4,0]undec-7-ene ligated derivative 1 is stable in the solid state and in solution at ambient temperature, the use of the chelating ligands 6-diphenylphosphino-1,8-diazabicyclo[5.4

  通过配体交换反应合成了一系列通式[（L）n Ni CH 2 C（CH 3）C（CH 3）CH 2 COO}]的烯丙基改性的镍内酯衍生物，以研究中性化合物的影响。配体L对这些配合物的结构和稳定性。尽管方形平面1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯键合衍生物1在固态和溶液中在环境温度下均稳定，但螯合配体6-二苯基膦基-1,8的使用-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯，1,1-双（二环己基膦基）甲烷和1,2-双（二环己基膦基）乙烷（dcpe）生成方形锥体衍生物2，具有新颖的配体布置的图4和5。在溶液中，这些衍生物是助熔剂，并显示出2 < 4 < 5的增加趋势，从而将镍内酯部分与2，3-二甲基丁二烯（dmbd），CO 2和零价镍络合物解偶联。在研究5的过程中，观察到四面体络合物[（dcpe）2 Ni]（6）和三角平面导数[（dcpe）Ni（dmbd）]（7）是主要的分解产物。在使用1
• Lithium and Potassium Complexes with dbn‐ and dbu‐Based Enamido Phosphine Ligands: Syntheses and Applications
  作者：Jens Langer、Samuel Grams、Ralph Puchta

  DOI：10.1002/ejic.201700305

  日期：2017.5.26

  metals, as demonstrated by the syntheses of the novel rhodium complexes [Rh(dbnP)(cod)] (5) and [Rh(dbuP)(cod)] (6). The reaction of 1 and 2 with Ph2PCl underlined the ambident character of dbnP‒ and dbuP‒ as nucleophiles and led to the novel diphosphines dbn(PPh2)2 (two isomers C-7 and N-7) and dbu(PPh2)2 (N-8), in which either the carbon or the nitrogen atom of the former enamido moiety was substituted

  含有6亚基的膦类化合物6二苯膦基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（dbuPH）和7 Diphenylposphanyl-1,5-二氮杂双环[4.3.0] non-5-烯（dbnPH），含有an亚基被正丁基锂或苄基钾成功脱质子。在存在Et2O或THF的情况下，定义明确的复合物[Li（dbnP）（Et2O）} 2]（1），[Li（dbuP）（Et2O）} 2]（2），[K（dbnP） （thf）}∞]（3b）4）和[K（dbuP）（thf）2} 2]（4），而在没有这种供体的情况下，聚合的[K（dbnP）}∞]（3a）成立了。这些碱金属衍生物是用于盐复分解反应的有用前体，可将烯胺基膦配体转移至适当的过渡金属，如新型铑配合物[Rh（dbnP）（cod）]（5）和[Rh]的合成所证明的那样。 （dbuP）（cod）]（6）。
• Anion effect in the diastereoselective formation of bischelated Ni(II) complexes with a novel, chiral phosphine derived from 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU)
  作者：Matthew O'Reilly、Roberto Pattacini、Pierre Braunstein

  DOI：10.1039/b909329j

  日期：——

  With the new chiral phosphine ligand DBUP, obtained from DBU and Ph2PCl, a remarkable anion effect was observed on the diastereoselective formation of the bischelated complexes [Ni(DBUP)2](X)n (X = Cl, Br, n = 2; X = NiCl4, n = 1), which are active ethylene oligomerization catalyst precursors.

  利用从 DBU 和 Ph2PCl 中获得的新型手性膦配体 DBUP，观察到双螯合物 [Ni(DBUP)2](X)n （X = Cl、Br，n = 2；X = NiCl4，n = 1）的非对映选择性形成具有显著阴离子效应，这些双螯合物是活性乙烯低聚催化剂前体。
• A Thermodynamic Analysis of Rhenium(I)–Formyl C–H Bond Formation via Base-Assisted Heterolytic H₂ Cleavage in the Secondary Coordination Sphere
  作者：Thomas S. Teets、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om400810v

  日期：2013.10.14

  a mixture of carbon monoxide and hydrogen, into value-added Cn≥2 products requires both C–H and C–C bond-forming events. Our group has developed a series of molecular complexes, based on group 7 (manganese and rhenium) carbonyl complexes, to interrogate the elementary steps involved in the homogeneous hydrogenative reductive coupling of CO. Here, we explore a new mode of H2 activation, in which strong

  合成气，一氧化碳和氢的混合物，转化成有附加值-C Ñ ≥2产品既需要C-H和C-C键形成的事件。我们小组基于第7组（锰和rh）羰基配合物开发了一系列分子配合物，以询问参与CO均相加氢还原偶联的基本步骤。在这里，我们探索了一种H 2活化的新模式在次级配位球中的强碱的位置被定位为有助于H 2的杂合裂解，从而在a结合的羰基上形成甲酰基C–H键。一系列所述类型的阳离子铼（I）配合物的[再我（P~B：-κ 1 -P）（CO）5 ]制备并表征n（ n＝ 0，+ 1），其中P〜B：为具有拴系的强碱的膦配体。质子平衡的测量表明，配位后碱度明显降低。由这些配体支持甲酰基配合物可以通过在氢化物输送到母体五羰基络合物良好的产率制备，并且几个游离碱甲酰基复合物的可被质子化，产生可观察到的[再我（P~BH-κ 1 -P）（ CHO）（CO） 4 ] n配合物。分子内氢键对于一种配合物是明显的，为质子化的甲酰基配合物