(E)-but-2-en-1-yl diethyl phosphate | 71118-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-but-2-en-1-yl diethyl phosphate
• 英文别名: crotyl diethyl phosphate；[(E)-but-2-enyl] diethyl phosphate
• CAS: 71118-65-5
• 化学式: C₈H₁₇O₄P
• 分子量: 208.194
• InChiKey: SEMXLESLRAPEIE-QPJJXVBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-but-2-en-1-yl diethyl phosphate 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以68%的产率得到(E)-crotyl iodide
  参考文献：
  名称：

  烯丙基碘和苄基碘通过碘三甲基硅烷的异常作用。

  摘要：

  已发现常规用于醚和酯的脱烷基化的碘代三甲基硅烷（TMSI）在温和的布朗斯台德中性条件下可将烯丙基和苄基磷酸三酯有效地转化为相应的碘化物。相反，在相同条件下将烷基和芳基磷酸三酯脱烷基化为相应的磷酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2006.09.087
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醇 、 氯磷酸二乙酯 在 indium(III) chloride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.25h， 以80%的产率得到(E)-but-2-en-1-yl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  Ranu, Brindaban C.; Das, Arijit, Journal of the Indian Chemical Society, 2003, vol. 80, # 11, p. 1063 - 1064

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Ketone Enolates
  作者：Barry M. Trost、Gretchen M. Schroeder

  DOI：10.1002/chem.200400666

  日期：2005.1

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of nonstabilized ketone enolates to generate quaternary centers has been achieved in excellent yield and enantioselectivity. Optimized conditions consist of performing the reaction in the presence of two equivalents of LDA as base, one equivalent of trimethytin chloride as a Lewis acid, 1,2-dimethoxyethane as the solvent, and a catalytic amount of a

  钯催化非稳定酮烯酸酯的不对称烯丙基烷基化反应生成季中心的方法，具有极好的收率和对映选择性。优化的条件包括在以下条件下进行反应：两当量的LDA作为碱，一当量的氯化三甲基锡作为路易斯酸，一当量的1,2-二甲氧基乙烷作为溶剂，以及催化量的由pi-形成的手性钯配合物。烯丙基氯化钯二聚体3和环己基二胺衍生的手性配体4。线性取代的，无环的1,3-二烷基取代的和未取代的烯丙基碳酸酯均具有良好的亲电性。多种α-四氢萘酮，环己酮和环戊酮可用作亲核试剂。产生的绝对构型与当前模型一致，在该模型中，空间因素控制立体界面分化。通过这种方法可获得的四级取代产物是用于进一步加工的通用底物。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkyne Pronucleophiles
  作者：Ayumi Harada、Yusuke Makida、Tatsunori Sato、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja5084333

  日期：2014.10.1

  enantioselective allylic alkylation of terminal alkynes with primary allylic phosphates was developed by the use of a new chiral N-heterocyclic carbene ligand bearing a phenolic hydroxy group at the ortho position of one of the two N-aryl groups. This reaction occurred with excellent γ-branch regioselectivity and high enantioselectivity, forming a controlled stereogenic center at the allylic/propargylic

  通过使用在两个 N-芳基之一的邻位带有酚羟基的新型手性 N-杂环卡宾配体，开发了铜催化的末端炔烃与伯烯丙基磷酸酯的对映选择性烯丙基烷基化。该反应具有优异的 γ 分支区域选择性和高对映选择性，在烯丙基/炔丙基位置形成受控的立体中心。可以直接使用各种末端炔烃，包括甲硅烷基、脂肪族和芳香族炔烃，而无需对 C(sp)-H 键进行预金属化。根据使用异构仲烯丙基磷酸酯的实验结果，通过保留构型的 α-选择性取代反应得到支链产物，反应途径包括 1，
• Nickel-Catalyzed C–H Coupling with Allyl Phosphates: A Site-Selective Synthetic Route to Linear Allylarenes
  作者：Xuefeng Cong、Yuexuan Li、Yu Wei、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/ol501707z

  日期：2014.8.1

  reported that a nickel/phosphine catalyst allows the C–H allylation to occur effectively with the allyl site selectivity predominantly governed by steric effects. This reaction provides a facile and predictable route for the selective preparation of linear allylarenes from readily available benzamides and allyl phosphates.

  据报道，镍/膦催化剂可以使C–H烯丙基化有效地进行，而烯丙基位点的选择性主要受空间效应的支配。该反应提供了从容易获得的苯甲酰胺和磷酸烯丙基酯选择性制备线性烯丙基芳烃的简便且可预测的途径。
• Allyl- and propargylchromium reagents generated by a chromium(iii) ate-type reagent as a reductant and their reactions with electrophiles
  作者：Makoto Hojo、Rie Sakuragi、Satoru Okabe、Akira Hosomi

  DOI：10.1039/b009351n

  日期：——

  A chromium ate-type reagent ‘Bu5CrLi2’ reacts with allylic and propargylic phosphates to generate the corresponding allyl- and propargylchromium (propargyl = prop-2-ynyl) reagents which further react with a variety of electrophiles such as aldehydes, ketones, imines, and isocyanates to afford the corresponding adducts in high yields.

  一种铬试剂'Bu5CrLi2'与烯丙基和炔丙基磷酸盐反应，生成相应的烯丙基和炔丙基铬（炔丙基=丙-2-炔基）试剂，这些试剂进一步与多种亲电试剂如醛、酮、亚胺和异氰酸酯反应，以高产率得到相应的加成产物。
• Highly Regioselective Coupling Reactions of Allylic and Propargylic Alcohol Derivatives with γ,γ-Dialkoxyallylic Zirconium Species via Zr-to-Cu Transmetalation
  作者：Azusa Sato、Hisanaka Ito、Takeo Taguchi

  DOI：10.1021/jo0489216

  日期：2005.1.1

  In the presence of CuCN, reaction of γ,γ-dialkoxyallylic zirconium species 4, generated in situ by treating triethyl orthoacrylate with zirconocene−butene complex, with allylic and propargylic phosphates proceeded at the α-position of 4 in a highly SN2‘-selective manner to give the corresponding 5-alkenoates and 4,5-alkadienoates, respectively. In the present Cu(I)-mediated coupling reaction, the γ

  在存在CuCN的情况下，通过用锆茂茂-丁烯配合物处理原丙烯酸三乙酯与烯丙基和炔丙基磷酸酯在高S N 2'中在4的α位进行原位生成的γ，γ-二烷氧基烯丙基锆物种4的反应。选择性地分别得到相应的5-链烯酸酯和4，5-链二烯酸酯。在当前的Cu（I）介导的偶联反应中，γ，γ-二烷氧基烯丙基锆物种4用作丙酸酯的合成有用的均烯酸酯阴离子当量。