tris(η5-pentamethylcyclopentadienyl)neodymium(III) | 211310-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: tris(η5-pentamethylcyclopentadienyl)neodymium(III)
• 英文别名: neodymium tris(pentamethylcyclopentadienyl)；(pentamethylcyclopentadienyl)3Nd；Nd(η(5)-C5Me5)3；[(η5-C5Me5)3Nd]；(C5Me5)3Nd；neodymium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
• CAS: 211310-80-4
• 化学式: C₃₀H₄₅Nd
• 分子量: 549.927
• InChiKey: PPSWYIHBANZUOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(η5-pentamethylcyclopentadienyl)neodymium(III) 、 二氧化碳 以 苯 为溶剂， 以99%的产率得到(pentamethylcyclopentadienyl)2Nd(O2CC5Me5)
  参考文献：
  名称：

  合成和比较η 1 -烷基和（C的空间诱导的还原反应5我5）3种LN镧，铈，镨，钕的配合物，和Sm

  摘要：

  的合成（C 5我5）3 Ce和（C 5我5）3镨从[（C 5我5）2 LN] [（μ-PH）2 BPH 2 ]和KC 5我5完成该系列的较大的镧系元素La-Nd和Sm在空间上拥挤（C 5 Me 5）3 Ln络合物，并且可以比较结构和反应性随金属尺寸的变化。这些新的（C 5 Me 5）3的合成Ln配合物需要甲硅烷基化的玻璃器皿，这在空间上更拥挤的类似物上是不必要的。（C 5 Me 5）3 Ce和（C 5 Me 5）3 Pr显示比任何先前描述的包含（C 5 Me 5）-配体的Ce或Pr配合物更长的Ln-C（C 5 Me 5）距离。在η 1 -C 5我5烷基，如（C反应性5我5）3成LN络合物用CO，乙烯，THF，和H调查2。用Se PPh 3，AgBPh 4，C 8 H 8和吩嗪检查（C 5 Me 5）3 Ln复合物的空间诱导还原（SIR）反应性。所有这些数据表明，（C 5 Me 5）3 Ln

  DOI：

  10.1021/om050402l
• 作为产物：
  描述：

  [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2Nd(μ-Ph)2BPh2] 、 POTASSIUM PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENIDE 以 苯 为溶剂， 以95%的产率得到tris(η5-pentamethylcyclopentadienyl)neodymium(III)
  参考文献：
  名称：

  非溶剂化镧系金属茂阳离子 [(C5Me5)2Ln][BPh4]：多重合成、结构表征和反应性，包括 (C5Me5)3Nd1 的形成

  摘要：

  二价 (C5Me5)2Sm 在甲苯中与 AgBPh4 反应形成 [(C5Me5)2Sm][BPh4], 1, in ca. 60% 的收率。1 的固态结构由三价 (C5Me5)2Sm 弯曲茂金属单元组成，其平均 Sm-C(C5Me5) 距离为 2.702(3)，该距离朝向 [BPh4]- 阴离子的两个苯环2.825(3) 和 2.917(3) A Sm-C(o-Ph) 距离。1 也可以通过 Et3NHBPh4 在芳烃溶剂中与三价钐前体 (C5Me5)2Sm[CH(SiMe3)2]（>50% 产率）和 (C5Me5)2Sm(η3-CH2CHCH2) (2) (>95 ％ 屈服）。1 在苯中与 LiCH(SiMe3)2 反应生成 (C5Me5)2Sm[CH(SiMe3)2]，产率超过 95%。1 与 KC5Me5 在苯中的反应构成了空间拥挤络合物 (C5Me5)3Sm 的新合成，其产率超过 90%。该反应为制备

  DOI：

  10.1021/ja980534o

文献信息

• Comparative Reactivity of Sterically Crowded nf³ (C₅Me₅)₃Nd and (C₅Me₅)₃U Complexes with CO:  Formation of a Nonclassical Carbonium Ion versus an f Element Metal Carbonyl Complex
  作者：William J. Evans、Stosh A. Kozimor、Gregory W. Nyce、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja036631l

  日期：2003.11.1

  compounds which have unconventionally long metal ligand distances, are found to react very differently with CO as a substrate. The 4f(3) complex (C(5)Me(5))(3)Nd reacts with CO to form a nonclassical carbonium ion complex, (C(5)Me(5))(2)Nd(O(2)C(7)Me(5)), which contains a three-coordinate planar carbon. (C(5)Me(5))(3)U reacts with CO to form an even more crowded CO adduct through a reaction type never

  发现空间拥挤的等电子 nf(3) (C(5)Me(5))(3)M 配合物的钕和铀，具有非常规长金属配体距离的化合物，与作为底物的 CO 反应非常不同。4f(3) 络合物 (C(5)Me(5))(3)Nd 与 CO 反应形成非经典的碳正离子络合物，(C(5)Me(5))(2)Nd(O(2) C(7)Me(5))，包含一个三配位平面碳。(C(5)Me(5))(3)U 与 CO 反应形成更加拥挤的 CO 加合物，其反应类型以前从未在 (C(5)Me(5))(3)M 化合物中观察到。稀有的铀羰基复合物 (C(5)Me(5))(3)U(CO) 的 nu(CO) = 1922 cm(-1) 和 UC(CO) 距离为 2.485(9) A。
• Cyclopentadienyl ring metathesis with bis(pentamethylcyclopentadienyl)calcium as a route to mixed ring organolanthanide complexes; the crystal structure of (C5Me5)2Nd(C5H5)
  作者：Pamela S. Tanner、David J. Burkey、Timothy P. Hanusa

  DOI：10.1016/0277-5387(94)00316-7

  日期：1995.1

  Bis(pentamethylcyclopentadienyl)calcium, (C5Me5)2Ca, can be made by the reaction of Ca[N(SiMe3)2]2 with C5Me5H in toluene. It undergoes cyclopentadienyl ring metathesis with tris(cyclopentadienyl)lanthanide complexes, Cp3Ln (Ln = La, Nd, Sm) in toluene to generate the mixed ring complexes (C5Me5)2LnCp. The X-ray crystal structure of (C5Me5)2NdCp shows that the complex is a sterically crowded monomer

  双（五甲基环戊二烯基）钙（C 5 Me 5）2 Ca可以通过Ca [N（SiMe 3）2 ] 2与C 5 Me 5 H在甲苯中的反应制得。它与三（环戊二烯基）镧系元素络合物CP 3 Ln（Ln = La，Nd，Sm）在甲苯中进行环戊二烯基环复分解反应，生成混合环络合物（C 5 Me 5）2 LnCP。的（C的X射线晶体结构5我5）2 NDCP表明该复合物是一个在空间上拥挤的单体η 5 -C5 Me 5和CP环。C 5 Me 5和CP环的平均NdC距离为2.76–2.79Å。
• Sigma bond metathesis with pentamethylcyclopentadienyl ligands in sterically crowded (C5Me5)3M complexes
  作者：Thomas J. Mueller、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1039/c002654a

  日期：——

  reactions with (C5Me5)3Ce and (C5Me5)3U gave a mixture of C5Me5SPh and (C5Me5)2 as byproducts. PhSSPh reactions with the lanthanide nitrile adducts, (C5Me5)3Ln(NCCMe3)2 (Ln = La, Ce) and (C5Me5)3Nd(NCCMe3), formed [(C5Me5)2Ln(SPh)(NCCMe3)]2 and only C5Me5SPh as the byproduct. PhSeSePh reactions paralleled the PhSSPh results, but reactions of PhTeTePh with (C5Me5)3La, (C5Me5)3Sm, and (C5Me5)3La(NCCMe3)2

  为了进一步探索（C 5 Me 5）-配体在空间拥挤的（C 5 Me 5）3 M配合物中的反应性，与博士 （E = S， 硒， 特）已检查。与M =啦啦， 镨， 钕， m， 和 ÿ， 物理化学反应形成预期的还原产物[（C 5 Me 5）2 M（SPh）] 2，但主要的有机副产物不是空间诱导的还原产物（C 5 Me 5）2。相反，sigma键易位产物C 5 Me 5 SPh是主要的副产物。相反，与（C 5 Me 5）3 Ce和（C 5 Me 5）3 U的反应得到C 5 Me 5 SPh和（C 5 Me 5）2的混合物 作为副产品。 物理化学与镧系元素腈加合物（C 5 Me 5）3 Ln（NCCMe 3）2（Ln =啦啦， 铈）和（C 5 Me 5）3 Nd（NCCMe 3），形成[（C 5 Me 5）2 Ln（SPh）（NCCMe 3）] 2，仅形成C 5 Me 5 SPh作为副产物。硒化硒 反应与PhSSPh结果平行，但
• Defining Reactivity Differences in Sterically Crowded (η⁵-C₅Me₅)₃M Complexes Based on Metal Size and Lanthanide vs Actinide Effects
  作者：Thomas J. Mueller、Gregory W. Nyce、William J. Evans

  DOI：10.1021/om101149z

  日期：2011.3.14

  Reactions between (eta(5)-C5Me5)(3)M and (eta(5)-O5Me5)(2)M'(mu-Ph)(2)BPh2 (M, M' = La, Ce, Pr, Nd, Sm, and U; M radius < M' radius) were examined to evaluate the relative steric crowding in the (C5Me5)(3)M series as a function of metal size and 4f vs 5f electron configuration. The sterically more crowded (C5Me5)(3)M complexes transfer (C5Me5)(-) to (C5Me5)(2)M'(mu-Ph)(2)BPh2 to generate less crowded (C5Me5)(3)M' products and (C5Me5)(2)M(mu-Ph)(2)BPh2 in mixtures with equilibrium constants in the range that allows all four components to be observed by NMR spectroscopy. The (C5Me5)(3)M to (C5Me5)(3)M' ratios depend on the difference in size of the two metals. Hence, (C5Me5)(3)Sm and (C5Me5)(2)La(mu-Ph)(2)BPh2 form a mixture with 99% (C5Me5)(3)La and 1% (C5Me5)(3)Sm, but the analogous reaction with (C5Me5)(2)Nd(mu-Ph)(2)BPh2 contains 90% (C5Me5)(3)Nd and 10% (C5Me5)(3)Sm. In analogous reactions with (C5Me5)(2)U(mu-Ph)(2)BPh2 and (C5Me5)(3)Ln lanthanide complexes, a size dependence is also observed, but the (C5Me5)3Ln complexes are favored over (C5Me5)(3)U to a greater extent than expected based on size differences.
• The Trivalent Neodymium Complex [(C5Me5)3Nd] Is a One-Electron Reductant!
  作者：William J. Evans、Gregory W. Nyce、Robert D. Clark、Robert J. Doedens、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990614)38:12<1801::aid-anie1801>3.0.co;2-h

  日期：1999.6.14

  A Se22- complex, Ph3 P, and (C5 Me5 )2 are formed in the reduction of Se=PPh3 by the NdIII complex [(C5 Me5 )3 Nd] [Eq. (a)]. The latter is thus reminiscent of [(C5 Me5 )3 Sm], which, however, appears to be a stronger reductant than [(C5 Me5 )3 Nd]. This suggests that the reductive reactivity of [(C5 Me5 )3 Ln] complexes can be tuned by varying the size of the metal atom.