bischlorophosphorus | 63429-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bischlorophosphorus
• 英文别名: bis(disyl)chlorophosphine；bis[bis(trimethylsilyl)methyl]chlorophosphorus；bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-chlorophosphane
• CAS: 63429-87-8
• 化学式: C₁₄H₃₈ClPSi₄
• 分子量: 385.224
• InChiKey: PWIPEZSZJSDCKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-64 °C
• 沸点：
  148-150 °C(Press: 4 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.87
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bischlorophosphorus 在 electron-rich olefin ⁽¹⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 bis(disyl)phosphinyl
  参考文献：
  名称：

  第5组主要元素的大烷基，酰胺和芳基氧化物。第1部分。持久性亚膦酰基和亚砷酰基·MRR'及其氯代前体MRR'Cl及其相关化合物

  摘要：

  LiR [R = CH（SiMe 3）2或N（SiMe 3）2 ]和MCl 3在适当的化学计量学中的相互作用提供了以下新化合物：M [CH（SiMe 3）2 ] Cl 2或M [CH（SiMe 3））2 ] 2 Cl（M = P，As或Sb），M [N（SiMe 3）2 ] Cl 2或M [N-（SiMe 3）2 ] 2 Cl（M = As或Sb）或Bi [N（SiMe 3）2 ] 3。P（NPr i 2）Cl的反应2与Li [N（SiMe 3） 2 ]·OEt 2，Li [N（CMe 3）（SiMe 3）]，Li [CH（SiMe 3） 2 ]，MgBu t Br或NHPr i 2产生相应的新化合物P（NPr i 2）RCl，而Li [CH（SiMe 3） 2 ]与P（NMe 2）Cl 2则提供P [CH（SiMe 3） 2 ]（NMe 2）Cl。减少适当的磷（ III）或砷（ III）在甲苯中）一氯化由光解与烯烃（ET

  DOI：

  10.1039/dt9800002428
• 作为产物：
  描述：

  bis(trimethylsilyl)methyllithium 在 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到bischlorophosphorus
  参考文献：
  名称：

  第5组主要元素的大烷基，酰胺和芳基氧化物。第1部分。持久性亚膦酰基和亚砷酰基·MRR'及其氯代前体MRR'Cl及其相关化合物

  摘要：

  LiR [R = CH（SiMe 3）2或N（SiMe 3）2 ]和MCl 3在适当的化学计量学中的相互作用提供了以下新化合物：M [CH（SiMe 3）2 ] Cl 2或M [CH（SiMe 3））2 ] 2 Cl（M = P，As或Sb），M [N（SiMe 3）2 ] Cl 2或M [N-（SiMe 3）2 ] 2 Cl（M = As或Sb）或Bi [N（SiMe 3）2 ] 3。P（NPr i 2）Cl的反应2与Li [N（SiMe 3） 2 ]·OEt 2，Li [N（CMe 3）（SiMe 3）]，Li [CH（SiMe 3） 2 ]，MgBu t Br或NHPr i 2产生相应的新化合物P（NPr i 2）RCl，而Li [CH（SiMe 3） 2 ]与P（NMe 2）Cl 2则提供P [CH（SiMe 3） 2 ]（NMe 2）Cl。减少适当的磷（ III）或砷（ III）在甲苯中）一氯化由光解与烯烃（ET

  DOI：

  10.1039/dt9800002428

文献信息

• Synthesis, structure, and reactivity of a µ-bis(dialkylphosphido)-dilithium [Li(µ-PR₂)]₂[R = CH(SiMe₃)₂]
  作者：Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、Philip P. Power、Stephen J. Smith

  DOI：10.1039/c39840001669

  日期：——

  Reaction of lithium shot with PClR2[R = CH(siMe3)2] in OEt2 at 25 °C affords the title phosphide [Li(µ-PR2)]2, (1), which in c6D6 shows a triplet 7Li n.m.r. signal, and reacts as (a) a Lewis acid to afford the monomeric Li(PR2)(NMe2[CH2]2NMe2), (2), (which in C6H6 shows a doublet 7Li n.m.r. signal), (b) a R2 transfer agent to yield PR2X (X = H or Me) with XCl, or (c) a reducing agent to furnish P·R2with ButCl or Sncl2; compound (1) has a planar Li2P2 ring with average Li–P and P–C distances of 2.473(10) and 1.892(7)Å, and mean LiPLi, PliP, and CPC angles of 72.2(3), 107.8(3), and 102.0(5)°.

  25 °C 时，锂射与 PClR2[R = CH(siMe3)2]在 OEt2 中反应生成标题磷化物 [Li(µ-PR2)]2，(1)，在 c6D6 中显示三重 7Li n.m.r. 信号，并作为 (a) 路易斯酸反应生成单质 Li(PR2)(NMe2[CH2]2NMe2)，(2)（在 C6H6 中显示双重 7Li n.m.r. 信号），(b) 作为 R2 转移剂生成 PR2X（X = H 或 Me）与 XCl，或 (c) 作为还原剂生成 P-R2与 ButCl 或 Sncl2；化合物 (1)化合物 (1) 具有一个平面 Li2P2 环，其平均 Li-P 和 P-C 距离分别为 2.473(10) 和 1.892(7)埃，平均 LiPLi、PliP 和 CPC 角分别为 72.2(3)、107.8(3) 和 102.0(5)°。
• Synthesis and electron spin resonance study of stable dialkyls and diamides of phosphorus and arsenic, R¹₂M· and (R²₂N)₂M·
  作者：Michael J. S. Gynane、Andrew Hudson、Michael F. Lappert、Philip P. Power

  DOI：10.1039/c39760000623

  日期：——

  Photolysis of toluene solutions of dialkyl-phosphorus or -arsenic chlorides [(Me3Si)2CH]2MCl (M = P or As) or bisamido-phosphorus or -arsenic chlorides [(Me3Si)2N]2MCl (M = P or As) in the presence of an electron-rich olefin leads to solutions containing persistent (t½ > 1 month at 20 °C) two-co-ordinate phosphorus or arsenic-centred radicals [(Me3Si)2CH]2M· or [(Me3Si)2N]2M·(M = P or As) characterised by their e.s.r. spectra.

  二烷基磷或氯化砷 [(Me3Si)2CH]2MCl (M = P 或 As) 或双酰氨基磷或氯化砷 [(Me3Si)2N]2MCl (M = P 或 As) 的甲苯溶液的光解富电子烯烃的存在导致溶液含有持久性（20 °C 下 t½ > 1 个月）二配位磷或砷中心自由基 [(Me3Si)2CH]2M· 或 [(Me3Si)2N]2M· (M = P 或 As) 的特征在于它们的 e.s.r.光谱。
• Spontaneous Generation of Stable Pnictinyl Radicals from “Jack-in-the-Box” Dipnictines:  A Solid-State, Gas-Phase, and Theoretical Investigation of the Origins of Steric Stabilization¹
  作者：Sarah L. Hinchley、Carole A. Morrison、David W. H. Rankin、Charles L. B. Macdonald、Robert J. Wiacek、Andreas Voigt、Alan H. Cowley、Michael F. Lappert、Grete Gundersen、Jason A. C. Clyburne、Philip P. Power

  DOI：10.1021/ja010615b

  日期：2001.9.1

  of the ligands attached to Pn occur when the pnictinyl radicals unite to form the corresponding dipnictine dimers. Principally, it is the shape and flexibility of the CH(SiMe(3))(2) ligands that permit the formation of the P-P and As-As bonds in 1and 3, respectively. However, theoretical studies indicate that in the process of pnictinyl radical dimerization to form 1 and 3, both molecules accumulate

  稳定的膦基和胂基的分子结构，.PnR(2) [Pn = P (2); 如 (4); R = CH(SiMe(3))(2)]，已通过气相电子衍射 (GED) 结合 ab initio 分子轨道计算确定。相应的双尼汀的 X 射线晶体结构、“二聚体”、R(2)PnPnR(2) [Pn = P (1)、As (3)] 和氯衍生物 R(2)PnCl [Pn = P (5), As (6)] 也已确定。总的来说，这些结构研究表明，当 pnictinyl 自由基结合形成相应的 dinictine 二聚体时，连接到 Pn 的配体发生大的扭曲。主要是 CH(SiMe(3))(2) 配体的形状和柔韧性允许分别在 1 和 3 中形成 PP 和 As-As 键。然而，理论研究表明，在 pnictinyl 自由基二聚化形成 1 和 3 的过程中，两个分子都积累了大量的势能，因此在通过熔化、溶解或蒸发从固态释放时准备
• Murray, Brendan D.; Hope, Hakon; Hvoslef, Jan, Organometallics, 1984, vol. 3, p. 657 - 663
  作者：Murray, Brendan D.、Hope, Hakon、Hvoslef, Jan、Power, Philip P.

  DOI：——

  日期：——
• GYNANE M. J. S.; HUDSON A.; LAPPERT M. F.; POWER P. P.; GOLDWHITE H., J. CHEM. SOC. DALTON TRANS., 1980, NO 12, 2428-2433
  作者：GYNANE M. J. S.、 HUDSON A.、 LAPPERT M. F.、 POWER P. P.、 GOLDWHITE H.

  DOI：——

  日期：——