[CuII(bis(3-(dimethylamino)propyl)amine)OH] | 1225196-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: [CuII(bis(3-(dimethylamino)propyl)amine)OH]
• 英文别名: [Cu^II(bis(3-(dimethylamino)propyl)amine)OH]；[(bis(3-(dimethylamino)propyl)amine)Cu(hydroxide)](1+)
• CAS: 1225196-58-6
• 化学式: C₁₀H₂₆CuN₃O
• 分子量: 267.882
• InChiKey: DKMJXVOBQMONHE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 4-甲氧基苯酚 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 生成 [CuII(bis(3-(dimethylamino)propyl)amine)OH] 、 (1,5-dicyclohexylimidazole)(5,10,15,20-tetrakis(2,6-difluorophenyl)porphyrinate)Fe^IVO
  参考文献：
  名称：

  低自旋血红素-过氧化物-铜复合物中的酚诱导的O-O键断裂：对血红素-铜氧化酶中O 2还原的影响

  摘要：

  这项研究评估了仿生的血红素-过氧-铜复合物{[（DCHIm）（F 8）Fe III ]-（O 2 2 –）– [Cu II（AN）]} +（1）的反应。酚类底物，涉及净H-原子夺取切割产生的Fe桥接过氧O-O键IV = O，铜II-OH和苯氧基自由基部分，类似于在血红素-铜氧化酶（HCOs）中进行的化学反应。为该反应生成的3D势能表面揭示了两种可能的反应途径：一种涉及屏障前，苯酚到过氧配体的质子转移几乎全部；另一类涉及O-O均质化，其中苯酚在过渡态（TS）中保持与过氧O Cu的H键合，并在势垒后转移H +。在这两种机制中，苯酚的电子转移（ET）都在PT之后（以及在势垒之后）发生。因此，只有与H +的相互作用参与降低O–O的切割障碍。相对壁垒取决于共价性（由铁控制ET），因此随DFT功能的不同而不同。但是，由于这些机制在TS处的PT量不同，因此进行了动力学同位素实验以确定哪种机制是有活性的。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03292

文献信息

• Heme−Copper−Dioxygen Complexes: Toward Understanding Ligand-Environmental Effects on the Coordination Geometry, Electronic Structure, and Reactivity
  作者：Zakaria Halime、Matthew T. Kieber-Emmons、Munzarin F. Qayyum、Biplab Mondal、Thirumanavelan Gandhi、Simona C. Puiu、Eduardo E. Chufán、Amy A. N. Sarjeant、Keith O. Hodgson、Britt Hedman、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic9020993

  日期：2010.4.19

  and more complete electronic description of the high-spin heme−peroxo−copper complexes 1 and 2, which establish μ-(O22−) side-on to the FeIII and end-on to CuII (μ-η2:η1) binding for the complex 1 but side-on/side-on (μ-η2:η2) μ-peroxo coordination for the complex 2. We also compare and summarize the differences and similarities of these two complexes in their reactivity toward CO, PPh3, acid, and phenols

  配体的性质是控制配位化学结构和反应性的一个重要方面。结合我们对与细胞色素c氧化酶双氧还原化学相关的血红素-铜-氧反应性的研究，我们比较了两种高自旋血红素-过氧-铜 [Fe III O 2 2- Cu II ] +的分子和电子结构含有 N 4四齿 ( 1 ) 或 N 3三齿 ( 2 ) 的配合物) 铜配体。结合先前报道的和新的共振拉曼和 EXAFS 数据与密度泛函理论计算相结合，我们报告了高自旋血红素-过氧-铜配合物1和2的几何结构和更完整的电子描述，它们建立了 μ-(O 2 2 − ) 侧面与 Fe III和端部与 Cu II (μ-η 2 :η 1 ) 结合，与复合物1结合，但侧面/侧面 (μ-η 2 :η 2 ) μ-peroxo复杂2 的协调. 我们还比较和总结了这两种配合物在对 CO、PPh 3、酸和酚类的反应性方面的差异和相似之处。μ-oxo 配合物2a的新 X 射线结构与先前报道的1a