tropinone N,N-dimethylhydrazone | 1397718-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 托烷生物碱
• 英文名称: tropinone N,N-dimethylhydrazone
• 英文别名: N-methyl-N-[(8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-ylidene)amino]methanamine
• CAS: 1397718-89-6
• 化学式: C₁₀H₁₉N₃
• 分子量: 181.281
• InChiKey: JUXUNWMAYOCHHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  18.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tropinone N,N-dimethylhydrazone 在 正丁基锂 、 乙酸-D3 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Z,exo-2-deutero-3-(2,2-dimethylhydrazono)-8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octane 、 E,exo-2-deutero-3-(2,2-dimethylhydrazono)-8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  2-烷基托烷和2-烷基格拉纳坦衍生的azo的异构化和构型分配

  摘要：

  α-烷基（Me，n -Pr，i -Pr，Bn）的异构化8-甲基-8-氮杂双环-[3.2.1]辛烷（托烷）的N，N-二甲基hydr衍生物得到两个异构体（E，exo Z中，外切），而9 -氮杂二环[3.3.1]壬烷（granatane）三种异构体（E，外型Z，外切和ë，内切），除了2-异丙granatane。异构的相对自由能在B3LYP / 6-31G（d）处仅提供了对格拉纳汀的异构体分布的令人满意的再现。2-烷基取代基的热力学优选构型是exo。将格拉纳酮N，N-二甲基hydr在D 2中氘化O明显比肌钙蛋白类似物快。使用互变异构联苯胺的计算的ΔG合理化了两个series系列的差异。氘代（锂-氮杂壬酸酯或D 2 O中）导致托诺酮和格拉他酮的外（轴向）α-氘ute。报道了托烷衍生的，托宁酮，2-苄基肌酮和3-格拉纳酮盐的晶体结构，并将其用于构型分配。结晶提供了E，内消旋构型的α-甲基，α-苄基托烷

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.018

文献信息

• Approaches to the enantioselective synthesis of ferrugine and its analogues
  作者：Ryszard Lazny、Michal Sienkiewicz、Tomasz Olenski、Zofia Urbanczyk-Lipkowska、Przemyslaw Kalicki

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.061

  日期：2012.9

  sequence uses tropinone or N-benzylnortropinone aldols as key intermediates. Reduction of aldol derived N-tosylhydrazones and oxidation of the side chain hydroxyl group followed by spontaneous diastereomer equilibration provides the final products. Relative configuration of the exo,anti N-methyl and N-benzyl aldols was retained during N-tosylhydrazone formation. The relative stereochemistry of N-tosylhydrazones

  据报道，通过四步合成路线可得到六聚氰胺（2α-苯甲酰托帕烷），其甲基类似物（2-乙酰基托帕烷）和它们的N-苄基类似物。反应序列使用肌钙蛋白或N-苄基降钙肌酮醛醇作为关键中间体。还原醛醇衍生的N-甲苯磺酰hydr和氧化侧链羟基，然后自发地使非对映异构体平衡，提供了最终产物。在N-甲苯磺酰hydr形成过程中保留了exo，抗N-甲基和N-苄基醛醇的相对构型。N的相对立体化学通过单晶衍射指定-甲苯磺酰assigned。通过使用由（S，S）-N，N-双（1-苯基乙基）胺原位制备的手性锂酰胺/氯化锂聚集体，通过对肌钙蛋白的不对称去质子化反应，以对映体纯的形式合成了最终产物铁氨汀及其甲基类似物盐酸盐。