diethoxymethyltributyltin | 79411-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: diethoxymethyltributyltin
• CAS: 79411-58-8
• 化学式: C₁₇H₃₈O₂Sn
• 分子量: 393.198
• InChiKey: UQWPDPNIWWMVQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.77
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethoxymethyltributyltin 在 苯酚 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以82%的产率得到tributyl-[ethoxy(phenoxy)methyl]stannane
  参考文献：
  名称：

  α-三丁基锡缩醛：通过乙二氧基甲基三丁基锡的反缩醛化制备，并用于合成新的α-锡烷基化醚

  摘要：

  容易获得的二乙氧基甲基三丁基锡的反缩醛化反应可提供多种新的α-锡烷基缩醛，当它们含有不稳定或手性烷氧基时，有望具有较高的选择性有机合成潜力。通过用有机铝卤化物处理或通过使用乙酰氯/格氏试剂序列，可以将α-锡烷基缩醛转化为相应的取代的α-锡烷基醚。该研究集中于烯丙基，均烯丙基和均炔丙基衍生物，它们提供了有机合成的最佳潜力。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)80020-z
• 作为产物：
  描述：

  tributylstannylmagnesium chloride 、 二乙基苯基甲烷 生成 diethoxymethyltributyltin
  参考文献：
  名称：

  提供α-烷氧基有机锂试剂的新型有机锡合成子

  摘要：

  通过氯化三丁基锡烷基镁与原甲酸二乙基苯酯的反应以高收率获得二乙氧基甲基三丁基锡。它容易与乙酰氯反应，得到氯乙氧基甲基三丁基锡，通过用氢化三丁基锡还原，很容易将其转化为乙氧基甲基三丁基锡。将二乙氧基甲基三丁基锡（一种掩蔽的醛阴离子等效物）用丁基锂金属化，然后将生成的新有机锂试剂用苄基溴，苯甲醛和环己烯酮捕集。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85670-3

文献信息

• Cyclopropanation of tin-substituted acetals with olefinic alcohols via in situ transacetalization
  作者：Masanobu Sugawara、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00035-0

  日期：1999.2

  Reactions of a tin-substituted acetal with olefinic alcohols in the presence of an acid resulted in facile transacetalization followed by intramolecular cyclopropanation to give the cyclized products in high yields and stereoselectivity.

  锡取代的乙缩醛与烯烃在酸存在下的反应导致容易的反缩醛化，然后进行分子内环丙烷化，从而以高收率和立体选择性得到环化产物。
• Substitution of the acetoxy groups of dialkoxymethylacetates by organometallic reagents: a route to allyl-, propargyl-, homoallyl-, homopropargyl- and α-stannylacetals
  作者：Isabelle Beaudet、Alain Duchêne、Jean-Luc Parrain、Jean-Paul Quintard

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83085-v

  日期：1992.4

  The substitution of the acetoxy groups of dialkoxymethylacetates by organometallic reagents has been examined in a search for new methods of preparing functional acetals. The efficiency of the substitution of the acetoxy group is highly dependent on the nature of the organometallic reagents: soft nucleophiles with strong electrophilic assistance by the counterion are the best reagents. Allyl-, propargyl-

  为了寻找制备功能性乙缩醛的新方法，已经研究了用有机金属试剂取代二烷氧基甲基乙酸酯的乙酰氧基。乙酰氧基的取代效率高度依赖于有机金属试剂的性质：具有抗衡离子的强亲电助剂的柔软亲核试剂是最好的试剂。通过这种途径制备了烯丙基，炔丙基，高烯丙基，高炔丙基和α-锡烷基缩醛，其中二烷氧基甲基乙酸酯经常用作二烷基苯基原甲酸酯的有用替代物。
• Stereoselective Synthesis of Stannylated Dehydropiperidines and Dehydroazepanes
  作者：Alexandre Lumbroso、Vincent Coeffard、David Gatineau、Sebastian Stecko、Isabelle Beaudet、Jean-Paul Quintard、Erwan Le Grognec

  DOI：10.1002/ejoc.201600903

  日期：2016.10

  stannylated azadienes into stannylated dienyl oxazolidinones, a ring-closing metathesis generates dehydropiperidine or dehydroazepane; both are interesting scaffolds for the synthesis of polyfunctionnalized piperidines or azepanes. Whereas the dehydropiperidine synthesis was found to be selective regardless of the Grubbs catalyst used, we found that Grubbs II catalyst induced partial double bond isomerization

  描述了衍生自 (S)-vinylglycinol 或 (S)-styrylglycinol 的 N-烷氧基羰基-2-三丁基甲锡烷基-1,3-恶唑烷的有效烯丙基化和丁烯基化。在将甲锡烷基化氮杂二烯转化为甲锡烷基化二烯基恶唑烷酮后，闭环复分解生成脱氢哌啶或脱氢氮杂环庚烷；两者都是合成多官能化哌啶或氮杂环庚烷的有趣支架。然而，无论使用何种 Grubbs 催化剂，脱氢哌啶的合成都是有选择性的，我们发现 Grubbs II 催化剂在脱氢氮杂环庚烷系列中诱导部分双键异构化。此外，当烯丙基三甲基硅烷用于N-烷氧基羰基-2-三丁基甲锡烷基-1,3-恶唑烷的开环反应时，可以选择性地获得环丙基衍生物。
• Stereospecific Cyclopropanation Reactions of Stannyl-Substituted Acetals with Alkenes via <i>γ</i>-Elimination of Tin
  作者：Masanobu Sugawara、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1055/s-1998-1896

  日期：1998.10

  The reactions of stannyl substituted acetals with olefins resulted in the elimination of both the triorganostannyl group and the alkoxy group on the same carbon, and the production of the corresponding alkoxycyclopropanes in good yields. The stereospecificity of the present reaction suggests that γ-elimination of tin is very fast.

  锡取代的乙醛与烯烃反应后，同一碳上的三有机锡基和烷氧基均被消除，并以良好的收率生成相应的烷氧基环丙烷。本反应的立体特异性表明，δ-消除锡的速度非常快。
• Camphor-derived 2-stannyl-N-Boc-1,3-oxazolidine: A new chiral formylanion equivalent for the asymmetric synthesis of 1,2-diols
  作者：Lino Colombo、Marcello Di Giacomo、Gloria Brusotti、Ettore Milano

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00369-n

  日期：1995.4

  3-oxazolidine 6, prepared from the camphor-derived aminoalcohol 5, was converted to diastereomerically pure 2-acyl derivatives 8 in three steps. Reaction of these ketones with Grignard reagents at −78°C proceeded with high stereoselectivity affording tertiary carbinols which gave 1,2-diols with >96% ee after hydrolysis and reduction of the intermediate α-hydroxy aldehydes. A new deblocking procedure of the

  由樟脑衍生的氨基醇5制备的光学纯的2-三丁基锡烷基-N-Boc-1,3-恶唑烷6经三步转化为非对映体纯的2-酰基衍生物8。这些酮与格氏试剂在-78℃下的反应以高的立体选择性进行，得到叔甲醇，其在水解和还原中间的α-羟基醛后，得到具有> 96％ee的1,2-二醇。还描述了t-Boc组的新解块过程。