1-ferrocenyl-1,3-butadiene | 12126-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: 1-ferrocenyl-1,3-butadiene
• 英文别名: 2-(buta-1,3-dien-1-yl)ferrocene；1-(buta-1,3-dien-1-yl)-ferrocene；buta-1,3-dienyl-ferrocene；ferrocenyl-1,3-butadiene；5-buta-1,3-dienylcyclopenta-1,3-diene;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+)
• CAS: 12126-86-2
• 化学式: C₁₄H₁₄Fe
• 分子量: 238.112
• InChiKey: WSBITBYIJJHACL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ferrocenyl-1,3-butadiene 在 2-(4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazol-2-yl)-N-(2-diphenylphosphanylphenyl)aniline 、 三乙基硼氢化钠 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到butadienylferrocene
  参考文献：
  名称：

  钴催化的 Z 到 E 几何异构化 1,3-二烯

  摘要：

  描述了一种有效的钴催化的 1,3-二烯几何异构化。在 CoCl 2预催化剂与酰胺基-二膦-恶唑啉配体的组合中，1,3-二烯的E / Z混合物的几何异构化以立体收敛的方式进行，从而提供具有高立体选择性的 ( E ) 异构体。这种简单的转化具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，并且可以在催化剂负载量为 1 mol % 的情况下顺利放大至克级。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c03164
• 作为产物：
  描述：

  1-ferrocenyl-3-buten-1-ol 在 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexane, n- 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到1-ferrocenyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Method for the preparation of ferroceny1-1,3-butadiene

  摘要：

  二茂铁醛或二茂基甲基酮与烯丙基溴在醚溶剂中，在镁金属存在下作为催化剂进行反应。反应混合物的液相部分被引入硅胶柱中，硅胶的弱酸性能够使反应中间体1-二茂铁基-3-丁烯-1-醇产品脱水。柱子用正己烷洗脱，蒸发收集的洗脱物中的溶剂后，得到纯化的二茂铁基-1,3-丁二烯产品。

  公开号：

  US06664409B1

文献信息

• Boron Lewis Acid-Catalyzed Regioselective Hydrothiolation of Conjugated Dienes with Thiols
  作者：Gautam Kumar、Zheng-Wang Qu、Soumen Ghosh、Stefan Grimme、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1021/acscatal.9b04647

  日期：2019.12.6

  tris(pentafluorophenyl)borane, B(C6F5)3, and BF3·Et2O are shown to catalyze the regioselective hydrothiolation of a wide range of terminal 1-aryl-1,3-dienes. In the case of internal 1,3-dienes, B(C6F5)3 is by far the better catalyst than BF3·Et2O. The process features mild reaction conditions, broad scope, and low catalyst loading, and it can be scaled up quickly over a short reaction time. The reactions are rate-limited

  报道了用于合成仲和叔烯丙基硫醚的无过渡金属的1,3-二烯氢硫醇化反应。硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷，B（C 6 F 5）3和BF 3 ·Et 2 O已显示出催化范围广泛的末端1-芳基-1,3-二烯的区域选择性氢硫醇化反应。在内部1,3-二烯的情况下，与BF 3 ·Et 2相比，B（C 6 F 5）3是更好的催化剂。O.该工艺的特点是反应条件温和，适用范围广，催化剂用量低，并且可以在较短的反应时间内迅速扩大规模。如高水平DFT计算所示，反应是通过1，3-二烯与硫醇-硼路易斯酸配合物的1-芳基定向质子化，然后将硫化物阴离子转移到所得的烯丙基阳离子上来进行的，从而限制了反应的速率。
• Ni‐Catalyzed Regioselective Hydroarylation of 1‐Aryl‐1,3‐Butadienes with Aryl Halides
  作者：Chengdong Wang、Yingjie Guo、Xiaoming Wang、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.202102847

  日期：2021.11.17

  An efficient nickel-catalyzed regioselective hydroarylation of 1,3-dienes with aryl halides and using silanes as hydride source is developed, affording functionalized arenes in good to excellent yields under mild conditions. The protocol shows a high tolerance to various functional groups on both the dienes and aryl coupling partners. Mechanism studies indicate that π-allyl nickel species is likely

  开发了一种有效的镍催化的 1,3-二烯与芳基卤化物的区域选择性加氢芳基化反应，并使用硅烷作为氢化物源，在温和条件下以良好到优异的产率提供功能化芳烃。该协议对二烯和芳基偶联伙伴上的各种官能团显示出很高的耐受性。机理研究表明，π-烯丙基镍物种可能参与催化。
• Photoinduced Palladium-Catalyzed Carbofunctionalization of Conjugated Dienes Proceeding via Radical-Polar Crossover Scenario: 1,2-Aminoalkylation and Beyond
  作者：Kelvin Pak Shing Cheung、Daria Kurandina、Tetsuji Yata、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jacs.0c03993

  日期：2020.6.3

  A photoinduced palladium-catalyzed 1,2-carbofunctionalization of conjugated dienes has been developed. This mild modular approach, which does not require employment of exogeneous photosensitizers and external oxidants, allows for efficient and highly regio- and ste-reoselective synthesis of a broad range of allylic amines from readily available 1,3-dienes, alkyl iodides, and amines. Employment of O-

  已开发出光诱导钯催化的共轭二烯的 1,2-碳功能化。这种温和的模块化方法不需要使用外源光敏剂和外部氧化剂，允许从容易获得的 1,3-二烯、烷基碘和胺中高效且高度区域和立体选择性地合成各种烯丙胺. 还证明了使用 O-和 C-亲核试剂进行烷氧基化和二烷基化产物。推定的 π-烯丙基钯自由基 - 极性交叉路径被认为是该三组分耦合过程中的关键事件。该协议的实用性因其在几种含胺药物的衍生化中的应用而突出。
• Synthesis of ferrocenes with ene-terminus via water-promoted Barbier-like carbonyl allylation using bimetallic copper(II)/tin(II) reagent
  作者：Paromita Debroy、Sujit Roy

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00205-5

  日期：2003.5

  Fc[CH2C(R2)CH(R1)CH-μ(O)-CHCH(R1)C(R2)CH2] (8–11). The latter appear to result from the dehydration of intermediate homoallylic alcohols. Dehydration could be arrested in case of reaction of 1 and 2 with 1-bromo-3-methyl-but-2-ene, which results in the formation of homoallylic alcohols FcCH(OH)C(Me2)CHCH2 (7) and Fc[CH(OH)C(Me2)CHCH2]2 (12), respectively. All the reactions completely fail in absence of water.

  在二氯甲烷-水（1：1）中，在二水合氯化亚锡和催化氯化铜的存在下，甲酰二茂铁（1）与烯丙基溴的Barbier型γ-区域特异性烯丙基化，得到相应的二茂铁二烯FcCHC（R 1）C（R 2）CH 2（3 - 6）。另一方面，1,1'-双甲酰基二茂铁（2）的相似反应产生了具有烯丙基侧基Fc [CH 2 C（R 2）CH（R 1）CH-μ（O ）CHCH（R 1）C（R 2）CH 2 ]（8 - 11）。后者似乎是由中间均丙醇的脱水引起的。在1和2与1-溴-3-甲基-丁-2-烯反应的情况下，可以阻止脱水，这导致形成均丙醇FcCH（OH）C（Me 2）CHCH 2（7）和分别为Fc [CH（OH）C（Me 2）CHCH 2 ] 2（12）。在没有水的情况下，所有反应完全失败。
• Synthesis, structure, electrochemistry and ROMP-activity of new ferrocenyl analog of Grubbs’ metathesis catalyst
  作者：Tarun K. Maishal、Biplab Mondal、Vedavati G. Puranik、Prakash P. Wadgaonkar、Goutam Kumar Lahiri、Amitabha Sarkar

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.012

  日期：2005.2

  complexes have been solved. The crystal structure of II confirmed the assigned structure and revealed existence of two sets of intermolecular C–H–Cl(M) type interactions, viz. (Ru)Cl–H–C(ferrocene) and (Ru)Cl–H–CHCl2. The air-stable, dark solid II is an efficient catalyst for ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of cyclopentene, norbornene and cycloocta-1,5-diene. Electrochemical behavior of

  的[（PCY治疗3）2氯2 RUCH-PH（我用乙烯基二茂铁）1和1二茂铁基-1,3-丁二烯2得到的固体产物。这些新配合物进行了表征1 H NMR，31 P NMR和13 C NMR光谱。两种配合物的X射线晶体结构均已解决。的晶体结构II证明给定的结构，并显示两组间C-H-CL（M）型的相互作用，即是否存在。（Ru）的CL-H-C（二茂铁）和（Ru）的CL-H-三氯甲烷2。空气稳定，深色固体II为环戊烯，降冰片烯和环辛-1,5-二烯的开环易位聚合（ROMP）的有效催化剂。该复合物的电化学行为清楚地反映了两个金属中心之间的电子通信。