bis(tetramethylcyclopentadienyl)dichlorotitan | 115857-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: bis(tetramethylcyclopentadienyl)dichlorotitan
• 英文别名: bis(tetramethylcyclopentadienyl)titanium(IV) dichloride；[TiCl₂(η⁵-C₅HMe₄)₂]；(tetramethylcyclopentadienyl)TiCl₂；Cp′₂TiCl₂；(η(5)-C5Me4H)2TiCl2；[(η5-1,2,3,4-tetramethylcyclopentadienyl)2TiCl2]；TiCl2(η(5)-tetramethylcyclopentadienyl)2；(η5-C5HMe4)2TiCl2；1,2,3,5-Tetramethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);dichloride；1,2,3,5-tetramethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);dichloride
• CAS: 115857-31-3
• 化学式: C₁₈H₂₆Cl₂Ti
• 分子量: 361.19
• InChiKey: YSWHWMZEKHMTTA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.72
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(tetramethylcyclopentadienyl)dichlorotitan 在 一氧化碳 、 magnesium 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到(η5-C5Me4H)2Ti(CO)2
  参考文献：
  名称：

  制备配合物[（C 5 Me 4 H）2 MX 2 ]（M + Ti，Zr； X + Cl，烷基，芳基，CO）。练习曲RMN dynamique de lagênestériqueàla rotation des groupements aryleliésaumétal

  摘要：

  新的配体C 5 Me 4 H与[TiCl 3 ]或[ZrCl 4 ]反应，得到二氯配合物[（C 5 Me 4 H）2 MCl 2 ]（MTi，Zr）和三氯配合物[（C 5 Me 4 H）-TiCl 3 ]。这些配合物的RLi，或CO下其减少的治疗，给人的衍生物[（C 5我4 1H）1）MR 2 ]（RCH 3，C 6 H ^ 5，p -C 6 H ^ 4 CH3，CO）。还描述了新系列化合物[（C 5 Me 4 H）（C 5 H 5）TiR 2 ]的制备。的C的电子效应5我4 ħ配体类似密切与C 5我5。1 H和13 C NMR芳族信号的合并表明，芳基核围绕金属-碳键的旋转由于芳基络合物中C 5 Me 4 H配体的大尺寸而受到限制。已为[（C 5 Me4 H）2 Ti（p -C 6 H 4 CH 3）2 ]。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)85262-3
• 作为产物：
  描述：

  三氯化钛 、 四甲基环戊二烯锂 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到bis(tetramethylcyclopentadienyl)dichlorotitan
  参考文献：
  名称：

  制备配合物[（C 5 Me 4 H）2 MX 2 ]（M + Ti，Zr； X + Cl，烷基，芳基，CO）。练习曲RMN dynamique de lagênestériqueàla rotation des groupements aryleliésaumétal

  摘要：

  新的配体C 5 Me 4 H与[TiCl 3 ]或[ZrCl 4 ]反应，得到二氯配合物[（C 5 Me 4 H）2 MCl 2 ]（MTi，Zr）和三氯配合物[（C 5 Me 4 H）-TiCl 3 ]。这些配合物的RLi，或CO下其减少的治疗，给人的衍生物[（C 5我4 1H）1）MR 2 ]（RCH 3，C 6 H ^ 5，p -C 6 H ^ 4 CH3，CO）。还描述了新系列化合物[（C 5 Me 4 H）（C 5 H 5）TiR 2 ]的制备。的C的电子效应5我4 ħ配体类似密切与C 5我5。1 H和13 C NMR芳族信号的合并表明，芳基核围绕金属-碳键的旋转由于芳基络合物中C 5 Me 4 H配体的大尺寸而受到限制。已为[（C 5 Me4 H）2 Ti（p -C 6 H 4 CH 3）2 ]。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)85262-3
• 作为试剂：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 在 bis(tetramethylcyclopentadienyl)dichlorotitan 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,4-di-tert-butyl-1-buten-3-yne
  参考文献：
  名称：

  Titanium-catalyzed head-to-tail dimerization of tert-butylacetylene. Crystal structures of [(C5HMe4)2Ti(μ-H)2Mg(THF)(μ-Cl)]2 (THF-tetrahydrofuran) and (C5HMe4)2TiOCMe3

  摘要：

  tert-Butylacetylene (TBUA) is readily dimerized exclusively to 2,4-di-tert-butyl-1-buten-3-yne, head-to-tail dimer (HTTD), in the presence of the (eta(5)-C5HMe4)(2)TiCl2/Mg/THF system. The ESR investigation revealed the formation of Ti-Mg hydride complexes [(eta(5)-C5HMe4)(2)Ti(mu-H)(2)Mg(THF)(mu-Cl)](2) (2) and [(eta(5)-C5HMe4)(2)Ti(mu-H)(2)](2)Mg (3) in the absence of TBUA and a tweezer-type complex, probably [eta(5)C(5)HMe(4))(2)Ti(eta(1)-C drop CCMe3)(2)](-) [Mg(THF)Cl](+) (4) in its presence. The catalytic system as well as complexes 2-4 were deactivated by presumably tert-butanol contained in TBUA to give (eta(5)-C5HMe4)(2)TiOCMe3 (5). Purification of TBUA improved the turnover by up to 8.8 x 10(3) mol TBUA per 1 mol Ti using complex 3 as a catalyst, however, complex 5 remained the only observable product of deactivation. The crystal structures of 2 and 5 were determined by X-ray diffraction analysis. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)01031-6

文献信息

• Effects of methyl substituents at the cyclopentadienyl ligand on the properties of C5H5TiCl3 and C5H5TiAl2Cl8-x(C2H5)x (x = 0–4) complexes
  作者：Karel Mach、Vojtech Varga、Helena Antropiusová、Jindřich Poláček

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85153-7

  日期：1987.10

  the complexes CpTiAl2Cl4Et4 became stable even with the excess of Et3Al. The CpTiAl2Cl8-xEtx complexes were also formed in the redox reaction of non-dimerizing methylcyclopentadienes (Me3CpH/EtMe4CpH) with bis(di-μ-chloroalane)(benzene)titanium(II) complexes C6H6 · TiAl2Cl8-xEtx (x = 0–2). The reaction was found stoichiometric except for the perchloro complexes forming diamagnetic byproducts.

  CPTiCl 3化合物系列中的甲基取代基（CP = CP，MeCP，Me 3 CP，Me 4 CP，Me 5 CP和EtMe 4 CP）将其CT吸收带的位置从λ= 384 nm移至最大。438 nm并降低了乙基铝化合物对CPTiCl 3的还原速率，从而生成了三核CPTiAl 2 Cl 8- x Et x（x = 0-4）配合物。在CPTiCl 3 /过量的Et 2的AlCl系统还原率是由八面体提出中间CPTiEt的pseudomonomolecular分解控制（CL 2 ALET2）（Cl 3 AlEt）。在上述系列的CPTiCl 3化合物中，还原的速率常数从1.10×10 -3降低到6.15×10 -5 s -1。CPTiAl 2 Cl 8- x Et x络合物中的甲基取代基将电荷转移带移至更长的波长，dd跃迁至较短的波长，并且ESR g值远离自由电子值。通过用乙基取代氯铝酸盐配体中的外氯原子引起相反的变化。从CP变为Me
• Formation of fulvene and dimethylenecyclopentenyl titanium complexes from bis(η5-tetramethylcyclopentadienyl)titanium(IV) precursors
  作者：Karel Mach、Vojtech Varga、Vladimír Hanuš

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83283-a

  日期：1991.9

  yield by boiling a (Me5C5)2TiCl2LiAlH4 mixture in toluene, followed by sublimation of the soluble product. By an analogous process, (Me4C5H)(Me2C5(CH2)2H)Ti was obtained in 10% yield. Neither type of complex was formed by either method from titanocene derivates with fewer methyl groups at cyclopentadienyl ligands.

  类似于（Me 4 C 5 H）（Me 3 C 5（CH 2）H）TiMe化合物的混合物，通过在130°C下从（Me 4 C 5 H）2 TiMe 2中热诱导甲烷消除而获得。（Me 5 C 5）（Me 4 C 5（CH 2））TiMe的形成。化合物（ME 5 Ç 5）（ME 3 Ç 5（CH 2）2的Ti以27％的产率通过沸腾（ME新制备的5 Ç 5）2的TiCl 2 LiAlH 4混合物的甲苯溶液，接着是可溶性产物的升华。通过类似的方法，以10％的产率获得了（Me 4 C 5 H）（Me 2 C 5（CH 2）2 H）Ti。两种方法都不能由环戊二烯基配体上具有较少甲基的钛茂衍生物形成两种络合物。
• Titanocene-bis(trimethylsilyl)acetylene complexes: effects of methyl substituents at the cyclopentadienyl ligands on the structure of thermolytic products
  作者：Vojtech Varga、Karel Mach、Miroslav Polášek、Petr Sedmera、Jörg Hiller、Ulf Thewalt、Sergei I. Troyanov

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05758-h

  日期：1996.1

  The (C5H5−nMenTi[η5-C2(SiMe3)2] (n = 0–5) (1A–1F) complexes were prepared by the reduction of corresponding titanocene dichlorides with magnesium in THF in the presence of bis(trimethylsily)acetylene (BTMSA). All of them were characterized by spectroscopic methods and (C5HMe2Ti[η5-C2(SiMe3)2] (1E) by the X-ray crystal analysis. The complexes decompose at temperatures in the range 100–200°C. Those with

  的（C 5 ħ 5- Ñ我Ñ的Ti [ η 5 -C 2（森达3）2 ]（Ñ = 0-5）（图1A-1F由相应二氯化茂钛与镁在THF中的还原制备）配合物双（三甲基甲硅烷基）乙炔（BTMSA）的存在。他们的所有表征通过光谱方法和（C 5 HME 2的Ti [ η 5 -C 2（森达3）2 ]（1E）通过X射线晶体分析。配合物在100–200°C的温度下分解。那些具有Ñ = 0-3的产率（μ - η 5：η 5 -fulvalene）（二- μ-氢基）双（η 5 -cyclopentadienyltitanium）（2A）和它的甲基化类似物（2B-2D），而BTMSA被释放。2D的晶体结构表明，六甲基富瓦烯配体在内部交替位置包含非甲基化的碳原子。配合物1E提供了产物的混合物。其中仅挥发性异构体（η 3：η 4-1,2-二甲基-4,5- dimethylcyclopenteny）（η 5 -四甲基环戊）钛（2Ea上方）和（η
• Synthesis and Structure of Titanocene Complexes with η²-Coordinated Internal Ferrocenylacetylenes
  作者：Petr Štěpnička、Róbert Gyepes、Ivana Císařová、Vojtech Varga、Miroslav Polášek、Michal Horáček、Karel Mach

  DOI：10.1021/om980832u

  日期：1999.2.1

  The reduction of (η5-C5H5-nMen)2TiCl2 (n = 0, 4, and 5) complexes by magnesium metal in tetrahydrofuran and in the presence of [(trimethylsilyl)ethynyl]ferrocene (2) or [(phenyl)ethynyl]ferrocene (3) affords the (η5-C5H5-nMen)2Ti(η2-FcC⋮CR) complexes [Fc = (η5-C5H5)Fe(η5-C5H4), R = SiMe3 (4−6) and Ph (7−9)]. Crystal structures of 5 and 9 show a titanacyclopropene-like mode of coordination of the acetylenes

  的减少（η 5 -C 5 H ^ 5 - ñ我Ñ）2的TiCl 2（Ñ = 0，4，和5）在四氢呋喃和在存在复合物由金属镁[（三甲硅烷基）乙炔基]二茂铁（2）或[（苯基）乙炔基]二茂铁（3），得到（η 5 -C 5 H ^ 5 - ñ我ñ）2的Ti（η 2 -FCC⋮CR）配合物[FC =（η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe （η 5 -C 5 H ^4）中，R =森达3（4 - 6）和pH（7 - 9）]。5和9的晶体结构显示了乙炔2和3的钛环类似丙烯的配位模式。乙炔与钛茂单元的键合导致乙炔碳原子的13 C NMR共振显着下移，并呈大红色。 ν（C⋮C）波数的位移。对HC⋮CSiMe 3从头到尾二聚化的配合物6和9的测试表明化合物9诱导二聚作用仅产生2,4-双（三甲基甲硅烷基）but-1-en-3-yne（10），而络合物6是无活性的。
• Titanocene – 1,4,6-tris(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne-3-yl complexes – crystal structures and their retro reaction
  作者：Michal Horáček、Ivana Císařová、Jiří Kubišta、Anke Spannenberg、Kai Dallmann、Uwe Rosenthal、Karel Mach

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.08.035

  日期：2004.11

  complexes containing the unsaturated carbyl group which consists of one and half molecule of 1,4-bis(trimethylsilyl)buta-1,3-diyne (BSD) are formed by the reduction of titanocene dichlorides with one molar equivalent of magnesium in the presence of 1.5 molar equivalent BSD in tetrahydrofuran (THF) for titanocene moieties Ti(η5-C5H5 − nMen)2 (n = 5 (1), 4 (2), and 3 (3)) and TiMe2Si(η5-C5Me4)2} (4). The

  顺磁性的钛茂配合物是由含1摩尔当量镁的二氯化钛茂二氯化物还原而成的，该顺磁性的钛茂配合物由一，半分子1,4-双（三甲基甲硅烷基）丁-1,3-二炔（BSD）组成。在四氢呋喃茂钛部分（η（THF）为1.5的Ti摩尔当量BSD的存在5 -C 5 H ^ - 5  ñ我ñ）2（ñ  = 5（1），4（2），和3（3））和Ti 我2的Si（η 5 -C 5我4）2 }（第四）。已知的反磁性双（η相同的条件下的非甲基化的二茂钛基部分，得到5 -环戊二烯基）-2,4-双（三甲基硅乙炔）-3,5-双（三甲基甲硅烷）titanacyclopenta -2,4-二烯（5作为主要）产品。3和4的晶体结构对1,4,6-三（三甲基甲硅烷基）己-3-烯-1,5-二炔-3-基配体的键合方案与先前对化合物1的发现相同[P.-M 。Pellny，FG Kirchbauer，VV Burlakov，A.Spannenberg，K