已经通过电离能谱研究了液相uv光解许多三烷基甲
硅烷基化的
肼,
羟胺,
三氮烯和四烯所产生的自由基。双(三甲基
硅烷基)-aminyl自由基(ME 3 Si)的2由(ME的光解产生的N,3 Si)的2 NN(森达3)2,(ME 3 Si)的2 NOSiMe 3,或(ME 3 Si)的2 NN NN(SiMe 3)2的反应性比二烷基
氨基基团强得多。它从脂肪族CH基团中提取氢,并添加到
乙烯,
叔丁基异氰酸酯和
亚磷酸三烷基酯中;双(三乙基甲
硅烷基)-
氨基自由基的行为类似。之间的差异(R 3 Si)的2 n和(R 3 C)2 N被归因于三烷基甲
硅烷配体的σ供体-π-受体取代基的效果。(R 3 Si)2 N 3的反应性通常与Bu t O 3相似,尽管前者在自由基中心的空间拥塞导致偏向受阻较少部位的进攻。例如,虽然卜吨ö和H 2N 3都与
异丁烷反应,主要得到Bu t 3,(Me 3 Si)2 N 4在室温以下主要得到Bu