LiCCCH2CH2OTBS | 98155-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: LiCCCH2CH2OTBS
• CAS: 98155-21-6
• 化学式: C₁₀H₁₉LiOSi
• 分子量: 190.287
• InChiKey: LWRHKCSGYVKIKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  LiCCCH2CH2OTBS 在 palladium(II) trifluoroacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2(Z)-<3-(tert-butyldimethylsiloxy)propylidene>-1,3-indandione mono(ethylene acetal)
  参考文献：
  名称：

  A stereoselective, palladium-catalyzed route to 4-oxygenated 5-alkylidenecyclopentenones and 3-oxygenated 2-alkylideneindanones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00259a064
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 3-丁炔-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 生成 LiCCCH2CH2OTBS
  参考文献：
  名称：

  大环海洋生物碱盐胺素A的全合成，与生物碱的关键生物遗传学中间体有关

  摘要：

  卤代胺A（1）是与生物遗传学独特的曼扎明家族的关键双二氢吡啶中间体3密切相关的大环海洋生物碱的第一个全合成，已通过3-烷基吡啶衍生物26和18的分子间和分子内N-烷基化反应得以有效实现。28。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10368-9

文献信息

• Insertion of 1-Chloro-1-lithioalkenes into Organozirconocenes. A Versatile Synthesis of Stereodefined Unsaturated Systems
  作者：Aleksandr Kasatkin、Richard J. Whitby

  DOI：10.1021/ja9910208

  日期：1999.8.1

  1-halo-1-lithio-1-alkenes occurs with clean inversion of configuration of the sp2-carbenoid carbon. Carbenoids derived by deprotonation of 2,2-disubstituted 1-halo-1-alkenes gave poor stereocontrol probably due to isomerization before insertion into the organozirconium species. Insertion of vinyl carbenoids into alkynylzirconocenes affords terminal (3E)- or (3Z)-1,3-dien-5-ynes, internal (1E,3Z)-1,3-dien-5-ynes

  烯烃和炔烃的氢化锆化，然后插入 1-halo-1-lithio-1-烯烃，由卤乙烯的四甲基哌啶锂去质子化原位生成，提供可以进一步加工的乙烯基锆茂物种。该方法可以轻松访问许多结构，包括末端 (3E)- 和 (3Z)-1,3-二烯和 (3E,5E)- 和 (3Z,5E)-1,3,5-三烯，以及内部 (E ,Z)-二烯、(E,Z,E)-三烯和 (1E,3Z)-1,3-二烯-5-炔。2-单取代的 1-halo-1-lithio-1-烯烃的插入与 sp2-carbenoid 碳构型的完全反转发生。由 2,2-二取代的 1-halo-1-烯烃的去质子化衍生的 Carbenoids 立体控制不佳，这可能是由于在插入有机锆物种之前发生了异构化。将乙烯基类卡宾插入炔基锆茂提供末端 (3E)- 或 (3Z)-1，
• Oxidative Kinetic Resolution of Cyclic Benzylic Ethers
  作者：Shutao Sun、Yingang Ma、Ziqiang Liu、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.202009594

  日期：2021.1.4

  manganese‐catalyzed oxidative kinetic resolution of cyclic benzylic ethers through asymmetric C(sp3)−H oxidation is reported. The practical approach is applicable to a wide range of 1,3‐dihydroisobenzofurans bearing diverse functional groups and substituent patterns at the α position with extremely efficient enantiodiscrimination. The generality of the strategy was further demonstrated by efficient oxidative kinetic

  据报道，锰通过不对称的C（sp 3）-H氧化反应催化了环苄醚的氧化动力学拆分。实际的方法适用于范围广泛的1,3-二氢异苯并呋喃，其在α位置带有多种官能团和取代基，并具有非常有效的对映歧化作用。该策略的普遍性通过另一种五元环状苄基醚，2,3-二氢苯并呋喃和六元6H-苯并[c]苯二酚的有效氧化动力学拆分得到了进一步证明。进一步探索了否则难以获得的生物活性分子的直接后期氧化动力学拆分。
• Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-β-Tributylstannyl-α,β-unsaturated Ketones:  Construction of a Key Intermediate for the Total Synthesis of Zoanthamine
  作者：Thomas E. Nielsen、David Tanner

  DOI：10.1021/jo025902s

  日期：2002.9.1

  available from secondary propargylic alcohols via a two-step sequence involving highly regio- and stereoselective Pd(0)-catalyzed hydrostannation followed by mild oxidation (TPAP). The methodology has been applied to the synthesis of enantiomerically pure enone 12 which is a key intermediate for the total synthesis of zoanthamine, a structurally complex marine natural product.

  （E）-β-三烷基锡烷基-α，β-不饱和酮很容易从二级炔丙醇中通过两步序列获得，该过程包括高度区域选择性和立体选择性的Pd（0）催化的水锡锡化反应，然后进行轻度氧化（TPAP）。该方法已用于对映体纯的烯酮12的合成，这是用于整体合成结构复杂的海洋天然产物zoanthamine的关键中间体。
• Free-radical approach to the synthesis of fluorine-substituted cyclic compounds. Cyclization reactions of trifluoromethyl-and difluoromethylene-substituted carbon radicals
  作者：Tsutomu Morikawa、Masayuki Uejima、Yoshiro Kobayashi、Takeo Taguchi

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)80477-7

  日期：1993.11

  Trifluoromethyl- or difluoromethylene-substituted alkyl radicals (CF3C or CF2C) and trifluoromethyl- substituted alkenyl radicals (CF3CC) cyclize effectively intramolecularly to allow the synthesis of fluorine- substituted cyclic compounds. Radical reactions of thiocarbonylimidazolide derivatives (7a,b, 13a–d, 14e,f) gave CF3-substituted cyclopentane derivatives (22a, 25a–d) or cyclohexane

  三氟甲基或二氟亚甲基-取代的烷基基团（CF 3 C或CF 2 C）和三氟甲基取代的烯基的基团（CF 3 CC）环化分子内有效，以允许合成氟取代的环状化合物。硫代羰基咪唑啉衍生物（7a，b，13a–d，14e，f）的自由基反应通过5或6- exo选择性生成CF 3取代的环戊烷衍生物（22a，25a–d）或环己烷衍生物（22b，26e，f）环化。CF 3取代的环戊烯衍生物（27a，b）或环己烯衍生物（27c）也通过自由基环化从烯基碘化物（17a–c）中获得。含有CF 2 CO 2 Et基团的环戊烷衍生物（29a-f，31）是通过Reformatsky反应和自由基环化反应合成的。
• Expeditious synthesis of indolizine derivatives via iodine mediated 5-endo-dig cyclization
  作者：Ikyon Kim、Jihyun Choi、Hye Kyoung Won、Ge Hyeoung Lee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.180

  日期：2007.9

  Iodine-mediated 5-endo-dig cyclization of propargylic esters 2 at room temperature proceeded smoothly to give highly functionalized indolizines 3 in excellent yields. A pyridine group was employed as a nucleophilic partner in this facile process for the first time.

  碘介导的5-内切-挖炔丙基酯的环化2在室温下顺利进行，得到高度官能化氮茚3以优良产率。在该简便方法中，吡啶基团首次被用作亲核伴侣。