2,2-dimethyl-3-[(triethylsilyl)oxy]propanaldehyde | 167957-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-[(triethylsilyl)oxy]propanaldehyde
• 英文别名: Propanal, 2,2-dimethyl-3-[(triethylsilyl)oxy]-；2,2-dimethyl-3-triethylsilyloxypropanal
• CAS: 167957-90-6
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: YJUPYBNSNDXYFY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.867±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-[(triethylsilyl)oxy]propanaldehyde 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 218.0h， 生成 (2R*,3S*)-2-allyl-4,4-diethyl-3-(4-nitrobenzoyloxy)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  由β-（三乙基甲硅烷氧基）醛和对甲苯磺酰基重氮甲烷立体选择性合成3-羟基-2-磺酰基四氢呋喃

  摘要：

  报道了在BF 3 ·OEt 2作为路易斯酸存在下，由β-（三乙基甲硅烷氧基）醛和对甲苯磺酰基重氮甲烷立体选择性合成2-磺酰基四氢呋喃的新方法。磺酰基官能团的多功能性使得对磺酰基的α进一步官能化。例如，用BF 3 ·OEt 2和烯丙基硅烷处理2-磺基四氢呋喃2b以85％的收率得到烷基化脱磺酰基化产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00365-9
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-triethylsilyloxy-3-propanol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 生成 2,2-dimethyl-3-[(triethylsilyl)oxy]propanaldehyde
  参考文献：
  名称：

  由受保护的β-羟醛合成四氢呋喃：醇保护基的优化

  摘要：

  为了概括从受保护的β-羟基醛合成取代四氢呋喃的努力，针对该方法的兼容性，筛选了一系列常见的醇保护基。使用β-（三异丙基甲硅烷基氧基）醛导致四氢呋喃的收率低，而其他保护基均提供了良好的四氢呋喃收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00720-5

文献信息

• A Simple Method for the Synthesis of Substituted Benzylic Ketones:  Homologation of Aldehydes via the in Situ Generation of Aryldiazomethanes from Aromatic Aldehydes
  作者：Steven R. Angle、Martin L. Neitzel

  DOI：10.1021/jo000446y

  日期：2000.10.1

  A general method for the homologation of aldehydes to benzylic ketones has been developed. Aryldiazomethanes were generated in situ in the presence of an aldehyde by simply heating the tosylhydrazones of aromatic aldehydes in the presence of a stoichiometric amount of base in polar protic solvents. The resulting polar protic solvent promoted homologation afforded benzylic ketones in moderate to excellent

  已经开发了将醛同源化为苄基酮的通用方法。芳族重氮甲烷是在醛存在下，通过在极性化学溶剂中，在化学计量的碱存在下，简单加热芳族醛的甲苯磺酰hydr生成的。所得的极性质子溶剂促进的同源性提供了具有各种醛的中等至极好的收率的苄基酮。不需要分离甲苯磺酰hydr；它们可以在乙醇中制备，无需分离即可完成整个序列。这种方法学使人们可以轻松获得各种困难甚至不可能的取代芳基重氮甲烷。
• Transformation of the B Ring to the C Ring of Bryostatins by Csp³–H Amination and <i>Z</i> to <i>E</i> Isomerization
  作者：Ji Lu、Yuebao Zhang、WenYu Yang、Qianyou Guo、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02510

  日期：2017.10.6

  An interesting approach to transform the B ring of bryostatins to the C ring has been developed. The key tactics of the approach feature an intramolecular Csp3–H bond amination to form spirocyclic hemiaminal, which undergoes ring opening to afford the C ring found in bryostatin 17. The subsequent epoxidation/oxidation sequence results in Z to E isomerization of the exo-cyclic enoate, delivering the common

  已经开发出一种有趣的方法来将bryostatins的B环转化为C环。该方法特征的分子内CSP的关键策略3 -H键胺化，以形成螺环半缩醛胺，其经历开环，得到C环发现苔藓抑素17.后续环氧化反应/氧化序列导致Ž到Ë所述的异构化外型-环烯酸酯，提供常见的前体，可以将其转化为在bryostatins 1、2、4-9、12、14和15中发现的C环。
• Stereoselective Synthesis of Tetrahydropyrans via Formal [4 + 2]-Cycloaddition:  A Comparison of Allylsilane and Crotylsilane
  作者：Steven R. Angle、Dominique S. Belanger、Nahla A. El-Said

  DOI：10.1021/jo0203342

  日期：2002.11.1

  two diastereomers with allylsilane, but only a single diastereomer was observed in the case of crotylsilanes. The reaction time for crotylsilanes was longer than that for allylsilanes likely due to the increased steric hindrance. Allylsilanes afforded tetrahydropyrans in 34-67% yields, and crotylsilanes provided products in 0-62% yields.

  描述了一系列β-（三乙基甲硅烷氧基）醛与几种烯丙基硅烷和巴豆基二甲基苯基硅烷的反应。具有α-立体中心的醛以两种非对映异构体与烯丙基硅烷的混合物形式提供四氢吡喃，但是在巴豆基硅烷的情况下仅观察到单一的非对映异构体。巴豆硅烷的反应时间长于烯丙基硅烷的反应时间，这可能是由于空间位阻增加所致。烯丙基硅烷以34-67％的产率提供四氢吡喃，而巴豆基硅烷以0-62％的产率提供产物。
• Stereoselective Synthesis of 3-Hydroxy-2-aryltetrahydrofurans from β-(Triethylsilyl)oxyaldehydes and Aryldiazomethanes
  作者：Steven R. Angle、Martin L. Neitzel

  DOI：10.1021/jo991362w

  日期：1999.11.1
• Stereoselective Synthesis of Tetrahydropyrans via a Formal [4 + 2]-Cycloaddition of Allylsilanes
  作者：Steven R. Angle、Nahla A. El-Said

  DOI：10.1021/ja991861e

  日期：1999.11.1