1-(1-methylperhydroazepin-2-yl)-2-phenylacetylene | 125038-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: 1-(1-methylperhydroazepin-2-yl)-2-phenylacetylene
• 英文别名: 1-methyl-2-(2-phenylethynyl)azepane
• CAS: 125038-93-9
• 化学式: C₁₅H₁₉N
• 分子量: 213.323
• InChiKey: GOFUVLOSUUFUMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-95 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-methylperhydroazepin-2-yl)-2-phenylacetylene 在 potassium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (3Z)-1-methyl-4-phenyl-1-azacycloundec-3-en-5-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  中型环烯基内酰胺的首次合成

  摘要：

  已经通过使用氮杂-烯酮克莱森重排合成了带有轴向手性丙二烯单元的中等大小的内酰胺。从 2-炔基哌啶或 2-炔基氮杂环开始，环扩大使具有 4,5-丙二烯亚基的 10 或 11 元内酰胺的高度非对映选择性形成成为可能。烯基并齐酮的 X 射线分析表明存在具有确定的官能团排列的应变累积烯烃系统。发现环状丙二烯在加热至 50 °C 时是稳定的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100830
• 作为产物：
  描述：

  1-Methyl-2-methylsulfanyl-2-phenylethynyl-azepane 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 1-(1-methylperhydroazepin-2-yl)-2-phenylacetylene
  参考文献：
  名称：

  Takahata, Hiroki; Takahashi, Koichi; Wang, Eng-Chi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 1211 - 1214

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Aromatic Aza‐Claisen Rearrangement of Arylpropargylammonium Salts Generated in situ from Arynes and Tertiary Propargylamines
  作者：Lu Han、Sheng‐Jun Li、Xue‐Ting Zhang、Shi‐Kai Tian

  DOI：10.1002/chem.202004356

  日期：2021.2.10

  The charge‐accelerated aza‐Claisen rearrangement of ammonium salts serves as a key step in the construction of complex nitrogen‐containing molecules. However, much less attention has been paid to the aromatic aza‐Claisen rearrangement than to the aliphatic one. Herein, we report an unprecedented aromatic aza‐Claisen rearrangement of arylpropargylammonium salts, generated in situ from arynes and tertiary

  铵盐的电荷加速氮杂-克莱森重排是构建复杂的含氮分子的关键步骤。但是，对芳族氮杂-克莱森重排的关注比对脂族重氮的关注要少得多。在本文中，我们报道了芳烃和叔炔丙基胺原位生成的芳基炔丙基铵盐的空前芳香族氮杂-克莱森重排，以中等到良好的产率提供了结构多样的2-炔丙基苯胺，具有很高的区域选择性。这种重排在没有强碱或过渡金属的情况下进行，与水分和空气相容，可以耐受各种官能团，并易于形成具有三键的11至13元杂环。将2-炔丙基苯胺产物在乙醇中用氯化铝处理，以中等至极好的收率得到多取代的吲哚。最后，进行了一系列氘标记实验以阐明反应机理。