bis(phenyldimethylsilyl)acetylene | 18054-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(phenyldimethylsilyl)acetylene
• 英文别名: 1,2-bis(dimethyl(phenyl)-silyl)ethyne；bis(dimethylphenylsilyl)ethyne；Bis(phenyldimethylsilyl)acetylen；Bis-(dimethylphenylsilyl)-acetylen；Bis(dimethylphenylsilyl)acetylene；2-[dimethyl(phenyl)silyl]ethynyl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 18054-27-8
• 化学式: C₁₈H₂₂Si₂
• 分子量: 294.544
• InChiKey: PDXZQCQMRQVQIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(phenyldimethylsilyl)acetylene 在 silver trifluoroacetate 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 3,4-Bis-(dimethyl-phenyl-silanyl)-cyclobut-3-ene-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  Phenyldimethylsilyl-Substituted Ketenes and Bisketenes

  摘要：

  The phenyldimethylsilyl-substituted monoketene PhMe(2)SiCH=C=O (1) and bisketene (PhMe(2)SiC=C=O)(2) (3) have been prepared and compared to the corresponding Me(3)Si- and t-BuMe(2)Si-substituted species. The C-13, O-17, and Si-29 NMR spectra fit the pattern shown by other silylketenes and provide no evidence for transmission of a substituent effect of the Ph group through the silicon to the ketenyl group, as has been proposed for PhMe(2)Si-substituted radicals. The UV spectrum of 1 does show a longer lambda and greater epsilon than for t-BuMe(2)SiCH=C=O, and this may indicate some interaction of the phenyl group with the ketene chromophore, while the greater reactivity of 1 in hydration compared to t-BuMe(2)SiCH=C=O is ascribed to the inductive effect of the phenyl. The very similar ring-opening reactivity of the bis(phenyldimethylsilyl)cyclobutenedione (6) to form 3 compared to the bis(Me(3)Si) analogues also provides no evidence of a significant interaction of the phenyl with the ketene. A new type of stabilized 1,8-bisketene based on the arylbis(dimethylsilyl) grouping, namely, 1,4-bis(ketenyldimethylsilyl)benzene (12), has been prepared for the first time.

  DOI：

  10.1021/jo9605197
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)(prop-1-yn-1-yl)silane 在 [(Ph₃SiO)₃Mo≡CC₆H₄OMe] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到bis(phenyldimethylsilyl)acetylene
  参考文献：
  名称：

  增加炔烃复分解的结构跨度

  摘要：

  新一代炔烃复分解催化剂以其高活性和出色的官能团耐受性而著称，可将这种转化的范围扩展到其传统范围之外。它们接受以前发现有问题或没有反应性的底物，例如炔丙醇衍生物，各种类型的缺电子和富电子乙炔，甚至末端炔烃。此外，通过半闭环炔烃复分解反应（RCAM）合成环苯酚衍生物，然后进行环金催化的Conia-ene反应，证明了除半还原以外的后代转化增加了结构组合。进一步的例子包括大四叠后环戊酮-炔烃的环化反应，形成三取代的呋喃，钌催化的氧化还原异构化和迈耶-舒斯特重排/氧杂-迈克尔级联反应。这些反应模式促进了对水杨酸盐大环内酯类，呋喃呋喃西林内酯以及细胞毒性大环内酯类阿霉素和依格咪唑A的模型研究。此外，它们是简明的脱氢曲维林总合成的关键设计元素（27）和抗生素试剂A26771B（36）。

  DOI：

  10.1002/chem.201302320

文献信息

• The reaction of π-cyclopentadienyldicarbonylcobalt with silyl-substituted acetylenes
  作者：Hideki Sakurai、Josaburo Hayashi

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80462-3

  日期：1972.6

  The reaction of (π-C5H5)Co(CO)2 with PhCCSiMe2R (R = Me, SiMe3) gave two isomeric cyclobutadiene complexes, cis- and trans-(π-C5H5)Co[Ph2C4(SiMe2R)2], in almost quantitative yields. However, the reaction with RMe2SiCCSiMe2R (R = Me, Ph) led to the formation of new dinuclear cobalt complexes. For example, with bis(trimethylsilyl)acetylene, (π-C5H5)2Co(CO)[(Me3Si)2C2] was obtained quantitatively. The

  的（π-C的反应5 ħ 5）的Co（CO）2与PhCCSiMe 2 R（R = Me中，森达3），得到两种异构体环丁二烯络合物，顺式-和反式（π-C - 5 ħ 5）有限公司[Ph 2 C 4（SiMe 2 R）2 ]，几乎定量产率。然而，随着RME反应2 SiCCSiMe 2 R（R = Me中，PH）导致了新的双核钴配合物的形成。例如，与双（三甲基甲硅烷基）乙炔，（π-C 5 H ^ 5）2的Co（CO）[（ME 3定量获得Si）2 C 2 ]。后者进一步转化为（πC 5 ħ 5）有限公司（PH 4 Ç 4）和（πC 5 ħ 5）有限公司[顺-Ph 2 Ç 4（ME 3 Si）的2 ]通过用PhCCPh治疗。描述了这些新化合物的物理性质和光谱特征。
• Sodium triethylborohydride as a catalyst for the dehydrogenative silylation of terminal alkynes with hydrosilanes
  作者：Maciej Skrodzki、Samanta Witomska、Piotr Pawluć

  DOI：10.1039/c8dt00684a

  日期：——

  sodium triethylborohydride-catalyzed C(sp)–H bond silylation is reported. The reaction of aromatic and aliphatic alkynes with aromatic hydrosilanes and hydrosiloxanes proceeded in a highly selective manner to afford dehydrocoupling products. Competitive hydrosilylation of the terminal alkyne did not occur as a side-reaction. In view of the above it is remarkable that NaHBEt3 is commonly used as a reducing

  报道了三乙基硼氢化钠催化的C（sp）–H键甲硅烷基化的第一个例子。芳族和脂族炔烃与芳族氢硅烷和氢硅氧烷的反应以高度选择性的方式进行，得到脱氢偶联产物。末端炔烃的竞争性氢化硅烷化未发生为副反应。鉴于上述情况，值得注意的是，NaHBEt 3通常用作在其他氢化硅烷化反应中原位产生活性过渡金属催化剂的还原剂。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Co: Org.Verb.1, 1.5.1.1.3.3.1.3, page 295 - 300
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• WO2008/20774
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Increasing the Structural Span of Alkyne Metathesis
  作者：Peter Persich、Josep Llaveria、Rudy Lhermet、Teresa de Haro、Robert Stade、Azusa Kondoh、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201302320

  日期：2013.9.23

  new generation of alkyne metathesis catalysts, which are distinguished by high activity and an exquisite functional group tolerance, allows the scope of this transformation to be extended beyond its traditional range. They accept substrates that were previously found problematic or unreactive, such as propargyl alcohol derivatives, electron‐deficient and electron‐rich acetylenes of various types, and

  新一代炔烃复分解催化剂以其高活性和出色的官能团耐受性而著称，可将这种转化的范围扩展到其传统范围之外。它们接受以前发现有问题或没有反应性的底物，例如炔丙醇衍生物，各种类型的缺电子和富电子乙炔，甚至末端炔烃。此外，通过半闭环炔烃复分解反应（RCAM）合成环苯酚衍生物，然后进行环金催化的Conia-ene反应，证明了除半还原以外的后代转化增加了结构组合。进一步的例子包括大四叠后环戊酮-炔烃的环化反应，形成三取代的呋喃，钌催化的氧化还原异构化和迈耶-舒斯特重排/氧杂-迈克尔级联反应。这些反应模式促进了对水杨酸盐大环内酯类，呋喃呋喃西林内酯以及细胞毒性大环内酯类阿霉素和依格咪唑A的模型研究。此外，它们是简明的脱氢曲维林总合成的关键设计元素（27）和抗生素试剂A26771B（36）。