tert-butyldimethylsilylketene | 104992-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethylsilylketene
• 英文别名: Ethenone, [(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-
• CAS: 104992-44-1
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: ITNLQTAWHIIIEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.812±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilylketene 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (tert-butyldimethylsilyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  持久稳定的甲硅烷基取代双烯酮的制备和反应性

  摘要：

  2,3-Bis(trimethylsilyl)-1,3-butadiene-1,4-dione (1) 是 3,4-bis-(trimethylsilyl)cyclobut-3-ene-1,2 热解的唯一产物-二酮(2)，2的开环速率与取代环丁烯和环丁烯酮的开环速率相当。2 的光解也形成 1，它以逐步方式与乙醇反应，更快地加入一个乙醇分子，得到可分离的单烯酮 18，其在更慢的步骤中反应得到琥珀酸二酯，并伴随脱甲硅烷基化。2,3-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1,3-丁二烯-1,4-二酮 (3)，类似于 1 制备，同样加入一分子甲醇得到可分离的单烯酮 20，然后反应得到二甲基2,3-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)琥珀酸酯(21)为主要产品

  DOI：

  10.1021/ja00075a027
• 作为产物：
  描述：

  <(1,1-dimethylethoxy)ethynyl>(1,1-dimethylethyl)dimethylsilane 反应 2.0h， 以88%的产率得到tert-butyldimethylsilylketene
  参考文献：
  名称：

  Convenient synthesis of silylketenes from 1-tert-butoxy-2-silylethynes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00288a081

文献信息

• Synthesis and inhibitory action on HMG-CoA synthase of racemic and optically active oxetan-2-ones (β-Lactones)
  作者：Daniel Romo、Paul H.M. Harrison、Stephen I. Jenkins、R.William Riddoch、Kaapjoo Park、Hong Woon Yang、Cunxiang Zhao、Gerard D. Wright

  DOI：10.1016/s0968-0896(98)00114-x

  日期：1998.8

  but variable enantioselectivity (22-85% ee). In in vitro assays using both native and recombinant HMG-CoA synthase from Saccharomyces cerevisiae, oxetan-2-ones mono-substituted at C4 with linear alkyl chains gave IC50s that decreased monotonically with chain length up to 10 carbons and then rose rapidly for longer chains. The trans isomers of 3-methyl-4-alkyl-oxetan-2-ones showed a similar trend but had

  研究了C3-未取代和C3-甲基取代的氧杂环丁烷-2-酮（β-内酯）的同源系列，它们是酵母3-羟基-3-甲基戊二酰辅酶A（HMG-CoA）合酶的潜在抑制剂。研究了几种报道的外消旋β-内酯合成方法，以制备目标系列。此外，研究了由Et2AlCl与（1R，2R）-2-[[（二苯基）羟甲基]环己-1-醇组合制得的新型铝基路易斯酸，用于醛和三甲基甲硅烷基烯酮的不对称[2 + 2]环加成反应。该路易斯酸显示出良好的反应性，但是对映选择性可变（22-85％ee）。在使用来自酿酒酵母的天然和重组HMG-CoA合酶进行的体外分析中，在C4处被直链烷基链单取代的氧杂环丁烷-2-酮的IC50随链长增加至10个碳原子而单调下降，然后对于更长的链迅速上升。3-甲基-4-烷基-氧杂环丁烷-2-酮的反式异构体显示出相似的趋势，但IC50降低了1.3-5.6倍。结果暗示该酶中的大量疏水口袋与氧杂环丁烷-2-酮抑制剂的C-3和C-4取代基相互作用。
• Photochemical Reactions. 153th communication. Photochemistry of acylsilanes: Photolyses and thermolyses of ?,?-epoxy silyl ketones
  作者：Markus E. Scheller、Bruno Frei

  DOI：10.1002/hlca.19920750105

  日期：1992.2.5

  The photolyses and thermolyses of the α,β-epoxy silyl ketones 5 and 6 are described. On n,π*-excitation, the silyl ketones 5 and 6 were transformed to the ketone 7 and the ketene 8 in quantitative yield. The formation of 8 may be explained by initial cleavage of the C(α)O bond and subsequent C(1)C(2) migration of the (t-Bu)Me2Si group. In contrast to the acylsilanes 5 and 6, the photolyses of the analogous

  描述了α，β-环氧甲硅烷基酮5和6的光解和热解。在n，π*激发下，甲硅烷基酮5和6以定量收率转化为酮7和烯酮8。8的形成可以通过（t -Bu）Me 2 Si基团的C（α）O键的初始裂解和随后的C（1）C（2）迁移来解释。与酰基硅烷5和6相比，类似的甲基酮11和12的光解产生了非常复杂的产物混合物。热解时，51和6生成的酮7和炔属化合物9，可能是通过甲氧碳烯中间体形成的。另外，通过最初的C（α）C（β）键裂解形成叶立德g并随后在分子内加成羰基形成1，3-二氧杂环己烷10。通过甲基酮11和12的热解获得类似的1，3-二恶唑13。
• Reaction of SilyLketenes with Carbanions: Simple Preparation of .ALPHA.-SilyLketones Using Organocerium Reagents.
  作者：Shuji AKAI、Shinji KITAGAKI、Satoshi MATSUDA、Yasunori TSUZUKI、Tadaatsu NAKA、Yasuyuki KITA

  DOI：10.1248/cpb.45.1135

  日期：——

  Preparation of α-silylketones 1 by the reaction of three kinds of silylketenes 3a-c with various organometallic reagents 4 was studied. Although the use of n-BuLi, MeMgBr, Me2CuLi, Et3Al, and Et2Zn resulted in complicated reactions, organocerium reagents 4 (M=CeCl2) added selectively to the carbonyl carbon of 3 to generate enolate anions A, which were treated with aqueous NH4Cl or alkyl halides 5 to give 1. Seventeen α-silylketones 1a-q were prepared in 31-99% yields from three components, 3, alkyl- or arylcerium reagents 4, and proton or alkyl halides 5. This method was applied to a regiocontrolled preparation of two isomeric α-silylketones 1r, s.

  通过三种硅基酮烯3a-c与各种有机金属试剂4的反应，研究了α-硅基酮1的制备。虽然使用n-BuLi、MeMgBr、Me2CuLi、Et3Al和Et2Zn会导致复杂的反应，但有机铈试剂4（M=CeCl2）选择性地加入到3的羰基碳上，生成烯醇负离子A，随后用氯化铵水溶液或烷基卤化物5处理得到1。通过三种组成部分3、烷基或芳基铈试剂4和质子或烷基卤化物5，共制备了17种α-硅基酮1a-q，产率为31-99%。该方法还被应用于两个异构体α-硅基酮1r、s的区域选择性合成。
• The first example of the [4+2] cycloaddition reaction of silylketenes with 1,3-dienes: A convenient preparation of 2-pyranones and isochromenes
  作者：Tatsuya Ito、Toyohiko Aoyama、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88111-u

  日期：1993.10

  Silylketenes easily undergo the [4+2] cycloaddition reaction with electron-rich 1,3-dienes and o-quinodimethanes to give the corresponding 2-pyranones and isochromenes, respectively.

  甲硅烷基烯酮容易与富含电子的1,3-二烯和邻喹二甲烷进行[4 + 2]环加成反应，分别得到相应的2-吡喃酮和异色酮。
• Chemistry of Silylketenes: Simple Preparation of Silylallenes by the Reaction of Silylketenes with Phosphorus Ylides.
  作者：Yasuyuki KITA、Yasunori TSUZUKI、Shinji KITAGAKI、Shuji AKAI

  DOI：10.1248/cpb.42.233

  日期：——

  Reaction of silylketenes 1a, b with stabilized ylides 2a-e readily gave silylallenes 3a-f in high yields. However, similar reaction of 1a with the less stable ylides 2f, g resulted in low yields of the allenes 3 g, h. Use of silylketenes 5a, c with an additional trimethylsilyl group overcame this problem to give silylallenes 3c, g-k directly in considerable to good yields. In this reaction, the additional trimethylsilyl group apparently worked as a masking group.

  甲硅烷基乙烯酮1a、b与稳定的叶立德2a-e的反应容易地以高产率得到甲硅烷基丙二烯3a-f。然而，1a 与稳定性较差的叶立德 2f、g 的类似反应导致丙二烯 3 g、h 的产率较低。使用具有附加三甲基甲硅烷基的甲硅烷基烯酮5a、c克服了该问题，以相当高的收率直接得到甲硅烷基丙二烯3c、g-k。在该反应中，额外的三甲基甲硅烷基显然起到了掩蔽基团的作用。