phenyl 2-bromobenzoate | 1989-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: phenyl 2-bromobenzoate
• 英文别名: 2-bromobenzoic acid phenyl ester；2-Bromobenzoic acid, phenyl ester
• CAS: 1989-22-6
• 化学式: C₁₃H₉BrO₂
• 分子量: 277.117
• InChiKey: SNOWYPDEJVKXAG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1894

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-bromobenzoate 在 tri(cyclohexylmethyl)acetic acid 、 potassium carbonate 、 palladium dichloride 作用下， 反应 24.0h， 以83%的产率得到苯并[c]苯并吡喃-6-酮
  参考文献：
  名称：

  羧酸盐配体对钯催化的分子内C（sp2）–H和C（sp3）–H芳基化反应的立体效应

  摘要：

  在α-位置带有三个环己基甲基取代基的大分子羧酸，即三（环己基甲基）乙酸被证明是Pd催化的分子内C（sp 2）-H和C（sp 3）的有效配体来源-H芳基化反应。由于羧酸盐配体的空间体积较大，即使在室温下，反应也可在温和的反应条件下顺利进行，这加快了催化循环中确定C H键活化步骤的速度。

  DOI：

  10.1002/anie.201804566
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 phenyl 2-bromobenzoate
  参考文献：
  名称：

  在环境条件下使用硼酸/全氟频哪醇系统进行真正有机催化贝克曼重排的范围和机制

  摘要：

  羟基官能团的催化活化对于药物和商品化学品的生产具有重要意义。在这里，2-烷氧基羰基-和 2-苯氧基羰基-苯基硼酸被确定为在贝克曼重排中直接和化学选择性活化肟 N-OH 键的有效催化剂。这种经典的有机反应提供了一种独特的方法来制备官能化的酰胺产物，使用传统的羧酸和胺之间的酰胺偶联可能难以获得这些产物。在极性溶剂混合物中仅使用 5 mol% 的硼酸催化剂和全氟频哪醇作为添加剂，操作简单的方案具有条件温和、底物范围广和官能团耐受性高的特点。种类繁多的二芳基、芳基-烷基、杂芳基-烷基、和二烷基肟在环境条件下反应以提供高产率的酰胺产物。游离醇、酰胺、羧酸酯和许多其他官能团与反应条件相容。对催化循环的研究揭示了一种新型的硼诱导的肟酯交换，它提供了一种酰基肟中间体，参与了完全催化的非自蔓延贝克曼重排机制。酰基肟中间体独立制备并经受反应条件。它被发现是自给自足的；它反应迅速，单分子，不需要游离肟。一系列对照实验和

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01618

文献信息

• Mild, visible light-mediated decarboxylation of aryl carboxylic acids to access aryl radicals
  作者：L. Candish、M. Freitag、T. Gensch、F. Glorius

  DOI：10.1039/c6sc05533h

  日期：——

  Herein we present the first example of aryl radical formation via the visible light-mediated decarboxylation of aryl carboxylic acids using photoredox catalysis.

  在本文中，我们介绍了使用光氧化还原催化作用通过可见光介导的芳基羧酸脱羧形成芳基的第一个例子。
• Hydrogen-bond-assisted transition-metal-free catalytic transformation of amides to esters
  作者：Changyu Huang、Jinpeng Li、Jiaquan Wang、Qingshu Zheng、Zhenhua Li、Tao Tu

  DOI：10.1007/s11426-020-9883-3

  日期：2021.1

  interest in synthetic chemistry, biological process and pharmaceutical industry. Transition-metal, luxury ligand or excess base were always vital to the transformation. Here, we developed a transition-metal-free hydrogen-bond-assisted esterification of amides with only catalytic amount of base. The proposed crucial role of hydrogen bonding for assisting esterification was supported by control experiments

  酰胺CN的裂解在合成化学，生物过程和制药工业中引起了广泛的兴趣。过渡金属，豪华配体或过量的碱对转化始终至关重要。在这里，我们开发了仅催化量碱的无过渡金属的氢键助酰胺化酰胺。控制实验，密度泛函理论（DFT）计算和动力学研究支持了氢键在协助酯化中所起的关键作用。除了广泛的底物范围和出色的官能团耐受性外，该碱催化方案还补充了传统的过渡金属催化的酰胺酯化反应，并为有机合成和制药行业催化裂解酰胺CN键提供了新途径。
• Substituent Effects on the Base-Catalysed Hydrolysis of Phenyl Esters of ortho-Substituted Benzoic Acids
  作者：Ingrid Bauerová、Miroslav Ludwig

  DOI：10.1135/cccc20010770

  日期：——

  Fourteen model phenyl esters of 2-substituted benzoic acids were synthesised. Structures and purity of model compounds were confirmed by ¹H and ¹³C NMR spectroscopy, as well as by HPLC and elemental analysis. Kinetics of base-catalysed hydrolysis of model phenyl esters occurring by the BAc2 mechanism were measured by UV spectrophotometry in 50% (v/v) aqueous dimethyl sulfoxide solutions at 25 °C under pseudo-first-order reaction conditions (c(NaOH) = 0.001-1.0 mol l^-1). Linear relation between J_-^E and log k_obs with the slope close to unity was found for all model compounds. Neither one-parameter nor multiparameter Hammett-type description of variability of experimental data obtained for phenyl esters of 2-substituted benzoic acids was found. Two groups (conjugating and non-conjugating) were created by division of ortho-substituents in ortho-position using the AISE theory, based on their interaction with the reaction centre.

  2-取代苯甲酸的十四种模型苯基酯已合成。通过¹H和¹³C核磁共振波谱、高效液相色谱和元素分析确认了模型化合物的结构和纯度。在25°C下，通过UV分光光度法在50%（体积分数）水溶性二甲基亚砜溶液中测量了模型苯基酯的碱催化水解动力学，反应条件为伪一级反应条件（c(NaOH) = 0.001-1.0 mol l^-1）。发现所有模型化合物的J_-^E与log k_obs之间存在线性关系，斜率接近于单位。未发现适用于2-取代苯甲酸苯基酯实验数据变异性的单参数或多参数Hammett类型描述。通过使用AISE理论，根据它们与反应中心的相互作用，将邻位取代基分为两组（共轭和非共轭）。
• DNA gyrase inhibitory activity of ellagic acid derivatives
  作者：Michele A Weidner-Wells、Jason Altom、Jeffrey Fernandez、Stephanie A Fraga-Spano、Jamese Hilliard、Kwasi Ohemeng、John F Barrett

  DOI：10.1016/s0960-894x(97)10197-4

  日期：1998.1

  Ellagic acid was found to inhibit E. coli DNA gyrase supercoiling with approximately the same potency as nalidixic acid. Tricyclic analogs of ellagic acid, which vary in the number and position of the hydroxy groups as well as their replacement with halogens, have been synthesized. The biological activity of these analogs is discussed.

  发现鞣花酸以与萘啶酸大致相同的效力抑制大肠杆菌DNA促旋酶超螺旋。合成了鞣花酸的三环类似物，其羟基的数量和位置以及它们被卤素取代的程度都不同。讨论了这些类似物的生物学活性。
• Benzannulated Bicycles by Three-Component Aryne Reactions
  作者：Kevin M. Allan、Christopher D. Gilmore、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201100911

  日期：2011.5.2

  three‐component coupling reactions between arynes, isocyanides, and either activated alkynes or phenyl esters generates unusual iminoindenones or phenoxy iminoisobenzofurans (see scheme), the latter of which may be advanced to o‐ketobenzamides by performing direct hydrolysis. The synthetic utility of these compounds is demonstrated in a rapid preparation of substituted dibenzoketocaprolactams.

  三重冠：芳烃，异氰化物与活化的炔烃或苯酯之间的一对三组分偶联反应会生成不寻常的亚氨基茚满或苯氧基亚氨基异苯并呋喃（参见方案），后者可通过进行直接水解而发展为邻-酮基苯甲酰胺。这些化合物的合成效用已在快速制备取代的二苯并酮基丙内酰胺中得到了证明。