Rawal’s diene | 194233-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Rawal’s diene
• 英文别名: 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-N,N-dimethylbuta-1,3-dien-1-amine
• CAS: 194233-66-4
• 化学式: C₁₂H₂₅NOSi
• 分子量: 227.422
• InChiKey: NSCKABIMFIKUEF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234 °C (lit.)
• 密度：
  0.878 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  200 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 安全说明：
  S26

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二甲氧基苯甲醛 、 Rawal’s diene 在 Rh₂(S-BPTPI)4 trihydrate 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以75%的产率得到(+)-2-(3,5-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  拉瓦尔二烯与手性氨基甲酸二氨基（II）催化的醛之间具有高度对映选择性的异Diels-Alder反应。

  摘要：

  描述了1-二甲基氨基-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯（Rawal's二烯）和醛之间手性路易斯酸催化的对映选择性杂-Diels-Alder（HDA）反应的第一个例子。在1 mol％四[N-苯-稠合邻苯二甲酰-（S）-哌啶子酸酯]二铑（II），Rh（2）（S-BPTPI）（4）的影响下进行环加成反应，干净地进行纯化，得到用乙酰氯处理后，相应的二氢吡喃酮的ee最高可达99％。

  DOI：

  10.1039/b919535a

文献信息

• Evaluation of Catalyst Acidity and Substrate Electronic Effects in a Hydrogen Bond-Catalyzed Enantioselective Reaction
  作者：Katrina H. Jensen、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jo1013806

  日期：2010.11.5

  A modular catalyst structure was applied to evaluate the effects of catalyst acidity in a hydrogen bond-catalyzed hetero Diels−Alder reaction. Linear free energy relationships between catalyst acidity and both rate and enantioselectivity were observed, where greater catalyst acidity leads to increased activity and enantioselectivity. A relationship between reactant electronic nature and rate was also

  应用了模块化催化剂结构来评估催化剂酸度在氢键催化的杂Diels-Alder反应中的影响。观察到催化剂酸度与速率和对映选择性之间的线性自由能关系，其中更大的催化剂酸度导致活性和对映选择性增加。还观察到反应物电子性质与速率之间的关系，尽管与对映选择性没有这种相关性，这表明系统处于催化剂控制之下。
• A Diels–Alder-Based Total Synthesis of (−)-Kainic Acid
  作者：Arturo Orellana、Sushil K. Pandey、Sébastien Carret、Andrew E. Greene、Jean-François Poisson

  DOI：10.1021/jo300608g

  日期：2012.6.15

  An efficient synthesis of (−)-kainic acid, through a high-pressure-promoted Diels–Alder cycloaddition of a vinylogous malonate derived from 4-hydroxyproline, is described. The bicyclic adduct could be converted into the natural product with complete stereocontrol.

  描述了通过高压促进Diels-Alder环加成衍生自4-羟基脯氨酸的乙烯基丙二酸酯的有效合成（-）海藻酸的方法。双环加合物可以通过完全的立体控制转化为天然产物。
• Diels–Alder reactions of nitrobenzofurans: a simple dibenzofuran Synthesis. Theoretical studies using DFT methods
  作者：Claudia D. Della Rosa、Juan P. Sanchez、María N. Kneeteman、Pedro M.E. Mancini

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.02.074

  日期：2011.5

  Diels–Alder reactions with normal electron demand using several structurally different dienes. A very strong electron-acceptor group, such as the nitro group, pushes the dienophilic character of these heterocyclic compounds. Since this substituent is easily extruded under thermal conditions, this reaction sequence becomes a simple method for the preparation of families of organic compounds with heteroatom

  使用几种结构不同的二烯，在具有正常电子需求的极性热Diels-Alder反应中研究了2-和3-硝基苯并呋喃。非常强的电子受体基团（例如硝基）会推动这些杂环化合物的亲二苯键性。由于该取代基在热条件下易于挤出，因此该反应序列成为制备具有杂原子环的有机化合物家族的简单方法。这项工作的一部分专门涉及使用DFT方法的理论研究。计算了本研究中使用的双亲物和二烯的总体和局部亲电性和亲核性指数。当2-硝基苯并呋喃和3-硝基苯并呋喃与异戊二烯，1-三甲基甲硅烷氧基-1,3-丁二烯和Danishesfky's二烯反应时，
• Synthesis of Trisaccharides by Hetero-Diels-Alder Welding of Two Monosaccharide Units
  作者：Jatta A. Himanen、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/ejoc.201200277

  日期：2012.7

  selectivities in the HDA reaction were obtained by using chiral Schiff base chromium complexes. Disaccharide products were accessible by reaction of Danishefsky's diene with acetyl- and benzyl-protected galactoside aldehydes. For the synthesis of trisaccharide products, acetyl-protected glucose or galactose-derived dienes were fused with monosaccharide-derived aldehydes using chromium catalysts for the

  提出了一种基于连接糖单元从头合成的二糖和三糖合成新策略。在该策略中，已经结合糖苷键的功能化单糖构建块使用金属催化的异狄尔斯-阿尔德 (HDA) 反应焊接在一起，以在它们之间生成新的单糖单元。HDA 反应的最高产率和选择性是通过使用手性席夫碱铬配合物获得的。二糖产物可通过Danishefsky's 二烯与乙酰基和苄基保护的半乳糖苷醛反应获得。为了合成三糖产品，使用铬催化剂将乙酰保护的葡萄糖或半乳糖衍生的二烯与单糖衍生的醛融合以进行 HDA 反应。以中等至良好的收率获得了所需的三糖产品，并具有出色的立体选择性。根据核磁共振光谱和模型研究，在该过程中产生的中心吡喃酮糖环具有 L-顺式-烯酮糖构型。
• [EN] SPIROCYCLIC COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS SPIROCYCLIQUES
  申请人：MERCK SHARP & DOHME

  公开号：WO2012009217A1

  公开（公告）日：2012-01-19

  Described herein are compounds of formula (I) (Formula (I)). The compounds of formula (I) act as DGAT1 inhibitors and can be useful in preventing, treating or acting as a remedial agent for hyperlipidemia, diabetes mellitus and obesity.

  本文描述了式（I）（化学式（I））的化合物。式（I）的化合物作为DGAT1抑制剂，可用于预防、治疗或作为高脂血症、糖尿病和肥胖的疗效剂。