sodium tert-butyldimethylsiloxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: sodium tert-butyldimethylsiloxide
• 英文别名: NaOTBDMS；NaOSiMe2(t)Bu；Sodium;tert-butyl-dimethyl-oxidosilane
• 化学式: C₆H₁₅OSi*Na
• 分子量: 154.26
• InChiKey: WHYOFZLAIFNJAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.64
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-difluoro-4,6-bis(trifluoromethyl)-1,3,5,2 λ⁵-triazaphosphinine 、 sodium tert-butyldimethylsiloxide 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以30%的产率得到2,2-Bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,6-bis(trifluormethyl)-1,3,5,2λ⁵-triazaphosphinin
  参考文献：
  名称：

  Meyer, Matthias; Klingebiel, Uwe, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 627 - 630

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Air Stable, Sterically Hindered Ferrocenyl Dialkylphosphines for Palladium-Catalyzed C−C, C−N, and C−O Bond-Forming Cross-Couplings
  作者：Noriyasu Kataoka、Quinetta Shelby、James P. Stambuli、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo025732j

  日期：2002.8.1

  aryl halides coupled with acyclic or cyclic secondary alkyl- and arylamines, with primary alkyl- and arylamines, and with aryl- and primary alkylboronic acids. These last couplings provide the first general procedure for reaction of terminal alkylboronic acids with aryl halides without toxic or expensive bases. The ligand not only generates highly active palladium catalysts, but it is air stable in

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• Stabilization of 3:1 Site-Differentiated Cubane-Type Clusters in the [Fe₄S₄]¹⁺ Core Oxidation State by Tertiary Phosphine Ligation: Synthesis, Core Structural Diversity, and <i>S</i> = 1/2 Ground States
  作者：Liang Deng、Amit Majumdar、Wayne Lo、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic101702b

  日期：2010.12.6

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  广泛系列的 3:1 位点分化的立方烷型簇 [Fe 4 S 4 (PPr i 3 ) 3 L] (L = Cl - , Br - , I - , RO - , RS - , RSe - )通过两种方法以 40-80% 的产率制备：[Fe 4 S 4 (PPr i 3 ) 4 ] 1+在四氢呋喃 (THF)/乙腈中通过与单阴离子反应的配体取代，以及配体底物的还原裂解（RSSR、RSeSeR , I 2 ) 由全铁簇 [Fe 8 S8 (PPr i 3 ) 6 ]/[Fe 16 S 16 (PPr i 3 ) 8 ] 在 THF 中。这些中性簇是稳定的，不会发生涉及苯和 THF 溶液中带电物质的配体再分布反应。X 射线结构研究证实了立方烷立体化学，但 [Fe 4 S 4 ] 1+ 存在大量和可变的畸变核心来自理想化的立方核心几何形状。根据 Fe-S 键长，发现 7 个簇具有压缩的四方扭曲（4 个短键和
• Rhodium‐Catalyzed Enantioselective Silylation of Cyclopropyl C−H Bonds
  作者：Taegyo Lee、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201603153

  日期：2016.7.18

  Hydrosilyl ethers, generated in situ by the dehydrogenative silylation of cyclopropylmethanols with diethylsilane, undergo asymmetric, intramolecular silylation of cyclopropyl C−H bonds in high yields and with high enantiomeric excesses in the presence of a rhodium catalyst derived from a rhodium precursor and the bisphosphine (S)‐DTBM‐SEGPHOS. The resulting enantioenriched oxasilolanes are suitable

  氢硅烷基醚是通过环丙基甲醇与二乙基硅烷的脱氢硅烷化原位生成的，在源自铑前体和双膦的铑催化剂存在下，以高收率和高对映体过量进行环丙基CH键的不对称分子内硅烷化（ S )-DTBM-SEGPHOS。所得的对映体富集的氧杂硅氧烷是 Tamao-Fleming 氧化形成环丙醇的合适底物，同时保留了 C−H 甲硅烷基化的ee值。初步的机制数据表明，C−H 裂解可能是转换限制和对映选择性决定步骤。
• One-pot synthesis of cyclobutenecarboxylate derivatives via olefinic C-F bond functionalization of gem-difluoroalkenes
  作者：Xiao Hu、Yang Li、Hao Guo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153673

  日期：2022.3

  A one-pot approach which provides a series of cyclobutenecarboxylates in moderate to excellent yields has been developed. This strategy involves visible light-induced [2+2]-photocycloaddition of quinolinones with 1-bromo-1-trifluoromethylethene, followed by tandem sodium alkoxide-promoted elimination, nucleophilic vinylic substitution and hydrolysis. The in-situ generated gem-difluoroalkene is the

  已经开发了一种以中等至极好的产率提供一系列环丁烯羧酸盐的一锅法。该策略涉及可见光诱导的喹啉酮与 1-溴-1-三氟甲基乙烯的 [2+2]-光环加成，然后是串联醇钠促进的消除、亲核乙烯基取代和水解。原位生成的宝石-二氟烯烃是实现这一转变的关键中间体。优异的官能团相容性和高区域选择性使该方法具有灵活性和实用性。值得注意的是，在该协议中可以很容易地获得环丁烯羧酸，进一步展示了该策略的合成潜力。
• A Bowl-Shaped ortho-Semiquinone Radical Anion: Quantitative Evaluation of the Dynamic Behavior of Structural and Electronic Features
  作者：Akira Ueda、Kanako Ogasawara、Shinsuke Nishida、Tomoaki Ise、Tomohiro Yoshino、Shigeaki Nakazawa、Kazunobu Sato、Takeji Takui、Kazuhiro Nakasuji、Yasushi Morita

  DOI：10.1002/anie.201002626

  日期：2010.8.23

  bowl‐shaped o‐semiquinone radical with a sodium cation (see picture) has been synthesized, and its 3D spin‐ and charge‐delocalized nature and redox properties have been evaluated. The concave–convex dynamic behavior of the ion pair was also investigated in a quantitative manner using ESR and ENDOR/TRIPLE measurements and sophisticated DFT calculations.

  整理一下：合成了第一个带有钠阳离子的碗形邻半醌基自由基（见图），并对其3D自旋和电荷离域性质以及氧化还原特性进行了评估。还使用ESR和ENDOR / TRIPLE测量以及复杂的DFT计算以定量的方式研究了离子对的凹凸动态行为。