2-[Bis[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]azanidylethyl]amino]ethyl-[tert-butyl(dimethyl)silyl]azanide;uranium(3+) | 199661-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-[Bis[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]azanidylethyl]amino]ethyl-[tert-butyl(dimethyl)silyl]azanide;uranium(3+)
• CAS: 199661-31-9
• 化学式: C₂₄H₅₇N₄Si₃U
• 分子量: 724.029
• InChiKey: ZJJMCTOBXPIETG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.43
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[Bis[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]azanidylethyl]amino]ethyl-[tert-butyl(dimethyl)silyl]azanide;uranium(3+) 生成 2-[Bis[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]azanidylethyl]amino]ethyl-[tert-butyl(dimethyl)silyl]azanide;uranium(4+);chloride
  参考文献：
  名称：

  Complex of Dinitrogen with Trivalent Uranium

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja972933+
• 作为产物：
  描述：

  以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 2-[Bis[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]azanidylethyl]amino]ethyl-[tert-butyl(dimethyl)silyl]azanide;uranium(3+)
  参考文献：
  名称：

  锕系三酰胺胺配合物；从混合价双金属到二氮活化

  摘要：

  淡绿色{三(叔丁基二甲基甲硅烷基氨基乙基)氨基}氯铀(IV) [U(NN' 3 )Cl]与钾的还原得到紫色混合价(III/IV)二聚体[{U(NN' 3 )} 2 - μ-Cl]，尽管 X 射线晶体学无法区分该化合物中的两个金属原子，但其他数据与存在不同的三价和四价中心一致。该物种的仔细分级升华允许分子裂化成 [U(NN' 3 )Cl] 和紫色 [U(NN' 3 )]。后一种物质与二氮气体反应以可逆地转化为 [{U(NN' 3 )} 2 (μ 2 -η 2 :η 2 -N 2 )]，即锕系元素的第一种二氮络合物。X 射线晶体学确定的分子结构表明，二氮配体侧向键合到两个铀中心，NN 键长与游离二氮中的键长基本相同。该和可变温度磁数据与该化合物作为铀 (III) 的简单路易斯碱加合物的配方一致。基于二氮 π p 轨道是比 σ p 轨道对三价铀更好的 σ 供体，解释了侧向键合而不是端侧键合的偏好。

  DOI：

  10.1016/s0925-8388(98)00043-7

文献信息

• Reactivity of a triamidoamine complex of trivalent uranium
  作者：Paul Roussel、Rita Boaretto、Andrew J. Kingsley、Nathaniel W. Alcock、Peter Scott

  DOI：10.1039/b108584k

  日期：2002.3.26

  Reduction of [U(NN′3)I] [NN′3 = N(CH2CH2NSiMe2But)3] with potassium in pentane gives the purple trivalent monomer [U(NN′3)] in good yield, this compound having previously been synthesised via fractional vacuum sublimation of mixed-valent [U(NN′3)}2(μ-Cl)]. The magnetic susceptibility of this compound is consistent with the presence of U(III) centres, and this is confirmed by a characteristic near IR spectrum. Its reactions with Lewis bases to give e.g. [U(NN′3)(Py)] and [U(NN′3)(HMPA)] are reported, along with the molecular structure of the latter. The complex [U(NN′3)] is readily oxidised, imido and hydrazido complexes being formed readily by reaction with trimethylsilyl-azide and -diazomethane, respectively. The reaction with methylene trimethylphosproane however led to the formation of an addition compound [U(NN′3)(CH2PMe3)]. Reaction of this latter complex with air gave a few crystals of the unusual hydroxo complex [U(NN′3)(OH)(CH2PMe3)] which was structurally characterised. Reaction of [U(NN′3)(CH2PMe3)] with trimethylamine N-oxide gave pentavalent [U(NN′3)(O)], or perhaps a dimer thereof. The latter complex reacted with [U(NN′3)] to give the bridging oxo complex [U(NN′3)}2(μ-O)] which could also be prepared directly by reaction of trimethylamine N-oxide with [U(NN′3)].

  在戊烷中用钾还原 [U(NN′3)I] [NN′3 = N( NSiMe2But)3] 得到紫色三价单体 [U(NN′3)]，收率很高，这种化合物之前是通过混合价 [U(NN′3)}2(μ-Cl)] 的分馏真空升华合成的。这种化合物的磁感应强度与 U（III）中心的存在相吻合，其特征性的近红外光谱也证实了这一点。报告还介绍了它与路易斯碱反应生成[U(NN′3)(Py)]和[U(NN′3)(HMPA)]的情况，以及后者的分子结构。复合物[U(NN′3)]很容易氧化，分别与三甲基硅叠氮化物和二氮甲烷反应很容易形成亚氨基和酰肼络合物。然而，与亚甲基三甲基磷丙烷反应会生成加成化合物[U(NN′3)(CH2PMe3)]。后一种复合物与空气反应后，产生了一些不常见的羟基复合物[U(NN′3)(OH)( PMe3)]晶体，并确定了其结构特征。U(NN′3)( PMe3)]与三甲胺 N-氧化物反应产生了五价[U(NN′3)(O)]，或许是其二聚体。后者与[U(NN′3)]反应生成桥接氧配合物[U(NN′3)}2(μ-O)]，该配合物也可以通过三甲胺 N-氧化物与[U(NN′3)]反应直接制备。
• Back bonding without σ-bonding: a unique π-complex of dinitrogen with uranium
  作者：Paul Roussel、William Errington、Nikolas Kaltsoyannis、Peter Scott

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00804-x

  日期：2001.10

  synthesis, molecular structure, spectroscopic properties and bonding in a complex of dinitrogen with trivalent uranium are described. The molecule has a side-on U–N2–U core which is supported by U→N2 π donation with no significant N2→U bonding. Steric compression between the spectator triamidoamine ligands prevents the uranium atoms from approaching the N2 ligand at the optimum distance for overlap

  描述了二氮与三价铀的复合物中的合成，分子结构，光谱性质和键合。该分子有一个侧面的U–N 2 –U核，由U→N 2π供电，没有明显的N 2 →U键。观众三酰氨基胺配体之间的立体压缩可防止铀原子在最佳重叠距离处接近N 2配体，因此N–N距离与气态二氮中的距离没有明显变化。