3,5-bis(trimethylsilyloxy)-2,4-heptadiene | 88083-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,5-bis(trimethylsilyloxy)-2,4-heptadiene
• 英文别名: Trimethyl(5-trimethylsilyloxyhepta-2,4-dien-3-yloxy)silane
• CAS: 88083-83-4
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si₂
• 分子量: 272.535
• InChiKey: XCXKEYNLWZRMKT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.867±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.89
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trimethoxy-4-methylpentan-3-one 、 3,5-bis(trimethylsilyloxy)-2,4-heptadiene 在 四氯化钛 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.17h， 以107 mg的产率得到1-(2-hydroxy-6-isopropyl-4-methoxy-3-methylphenyl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Regioselective synthesis of salicylates and acetophenones by formal [3+3]-cyclocondensations of 3-oxoorthoesters with 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes

  摘要：

  摘要：通过1,3-双(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯与3-氧代邻酯的形式[3+3]环缩合，选择性地制备了各种4-甲氧基水杨酸酯和相关的多酮型酚。首次制备了环烷基取代的水杨酸酯。

  DOI：

  10.1515/znb-2020-0114
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 3,5-庚烷二酮 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到3,5-bis(trimethylsilyloxy)-2,4-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸的Lewis碱活化：催化，对映选择性乙烯基醛醇加成反应

  摘要：

  已经研究了路易斯碱催化的，路易斯酸介导的，对映选择性的乙烯基醇醛醇加成反应的一般性。四氯化硅和手性磷酰胺的组合是有效的催化剂，可将各种α，β-不饱和酮，1,3-二酮和α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯高度选择性地添加到醛中。这些反应为二烯基单元上的各种取代方式提供了高水平的γ位选择性。除共轭醛外，酮和吗啉酰胺衍生的二烯醇醚均提供高对映体和非对映体选择性。尽管α，β-不饱和酮衍生的二烯酸酯不与脂族醛反应，但是以合理的速率加入α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯可提供高产率的乙烯基醛醇缩醛产物。迄今为止，四氯化硅-手性磷酰胺体系提供的吗啉衍生的二烯酸酯除脂族醛外的对映选择性最高。此外，证明了将吗啉酰胺完全转化为甲基酮的能力。

  DOI：

  10.1021/jo070638u

文献信息

• First synthesis of functionalized 5-aryl-3-(trifluoromethyl)phenols by regioselective [3+3] cyclocondensations of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 3-aryl-3-silyloxy-1-trifluoromethyl-2-en-1-ones
  作者：Stefan Büttner、Abdolmajid Riahi、Ibrar Hussain、Mirza A. Yawer、Mathias Lubbe、Alexander Villinger、Helmut Reinke、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2008.12.076

  日期：2009.3

  A variety of functionalized 5-aryl-3-(trifluoromethyl)phenols were prepared by the first TiCl4-mediated [3+3] cyclocondensation of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-aryl-3-trimethylsilyloxy-1-trifluoromethyl-2-en-1-ones.

  通过第一个TiCl 4介导的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与3-芳基-3的[3 + 3]环缩合反应，制备了各种官能化的5-芳基-3-（三氟甲基）苯酚。-三甲基甲硅烷氧基-1-三氟甲基-2-烯-1-酮。
• Diversity-Oriented Synthesis of Functionalized 1-Aminopyrroles by Regioselective Zinc Chloride-Catalyzed, One-Pot ‘Conjugate Addition/Cyclization’ Reactions of 1,3-Bis(silyl enol ethers) with 1,2-Diaza-1,3-butadienes
  作者：Vahuni Karapetyan、Satenik Mkrtchyan、Andreas Schmidt、Orazio A. Attanasi、Gianfranco Favi、Fabio Mantellini、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1002/adsc.200800097

  日期：2008.6.9

  convenient one-pot process, the easily accessible 1,2-diaza-1,3-butadienes and 1,3-bis(silyl enol ethers) are converted into the previously unknown functionalized 1-aminopyrroles and 1-amino-4,5,6,7-tetrahydroindoles. The domino reaction proceeds through a zinc chloride-catalyzed ‘conjugate addition/cyclization’ sequence.

  通过便捷的一锅法，将易于获得的1,2-二氮杂1,3,3-丁二烯和1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）转化为以前未知的官能化的1-氨基吡咯和1-amino-4， 5,6,7-四氢吲哚。多米诺反应通过氯化锌催化的“共轭加成/环化”顺序进行。
• Synthesis of Functionalized Biaryls Based on a Heck Cross-Coupling-[3+3] Cyclization Strategy
  作者：Peter Langer、Gerson Mroß、Helmut Reinke

  DOI：10.1055/s-2008-1072654

  日期：——

  6-Arylsalicylates were regioselectively prepared by formal [3+3] cyclization of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 1-aryl-3-ethoxyprop-2-en-1-ones which are available by Heck reaction of benzoyl chlorides with ethylvinyl ether. In this context, the first [3+3] cyclizations of brominated substrates are reported.

  通过1,3-双(硅氧基)-1,3-丁二烯与1-芳基-3-乙氧基丙-2-烯-1-酮的正式[3+3]环化反应，区域选择性地合成了6-芳基水杨酸酯。而1-芳基-3-乙氧基丙-2-烯-1-酮则可通过苯甲酰氯与乙基乙烯基醚的Heck反应获得。在这样的背景下，首次报道了溴化底物的[3+3]环化反应。
• Synthesis of Functionalized Salicylates by Formal [3+3] Cyclocondensation of 1,3-Bis(silyloxy)buta-1,3-dienes with 3-Alkoxy-2-en-1-ones
  作者：Peter Langer、Gerson Mroß、Simone Ladzik、Helmut Reinke、Anke Spannenberg、Christine Fischer

  DOI：10.1055/s-0029-1216814

  日期：2009.7

  The formal [3+3] cyclization of 1,3-bis(silyloxy)buta-1,3-dienes with 1-aryl-3-ethoxyprop-2-en-1-ones, available by Heck reaction of benzoyl chlorides with ethyl vinyl ether, afforded a variety of 6-arylsalicylates. The reaction of the products with concentrated sulfuric acid resulted in the formation of fluorenones. 6-Alkylsalicylates were prepared by cyclization of 1,3-bis(silyl­oxy)buta-1,3-dienes

  1,3-双（甲硅烷氧基）丁1,3-二烯与1-芳基-3-乙氧基丙-2-烯-1-酮的正式[3 + 3]环化，可通过苯甲酰氯与乙基的Heck反应获得乙烯基醚，得到各种6-芳基水杨酸酯。产物与浓硫酸的反应导致芴酮的形成。通过将1，3-双（甲硅烷氧基）丁1，3-二烯与脂族烯酮环合制备6-烷基水杨酸酯。 芳烃-环化-钯-区域选择性-甲硅烷基烯醇醚
• Synthesis of 7,8-Benzo-4-hydroxy-1,9-diazabicyclo[3.3.1]non-3-enes by Cyclization of 1,3-Bis(silyl enol ethers) with Quinazoline
  作者：Peter Langer、Andreas Schmidt、Jörg-Peter Gütlein、Satenik Mkrtchyan、Helmar Görls

  DOI：10.1055/s-2007-977443

  日期：——

  Functionalized 7,8-benzo-4-hydroxy-1,9-diazabicyclo[3.3.1]non-3-enes were prepared by one-pot cyclization of 1,3-bis(silyl enol ethers) with quinazolines.

  功能化的7,8-苯并-4-羟基-1,9-二氮杂双环[3.3.1]诺烯-3-烯是通过1,3-双（硅醚酮）与喹唑啉的一锅法环化制备的。