三甲氧基(苯基乙炔基)硅烷 | 58458-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲氧基(苯基乙炔基)硅烷
• 英文名称: trimethoxy(phenylethynyl)silane
• 英文别名: trimethoxy(2-phenylethynyl)silane
• CAS: 58458-85-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃Si
• 分子量: 222.316
• InChiKey: ZEGBIQFNTMTESP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  2-8°C，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲氧基(苯基乙炔基)硅烷 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以18%的产率得到trifluorophenylethynylsilane
  参考文献：
  名称：

  Formation of Hypervalent Complexes of PhCCSiF₃ with Pyridine through Intermolecular Silicon···Nitrogen Interaction

  摘要：

  We report here the synthesis of trifluoro-phenylethynyl-silane (1) that forms with pyridine (Py), through intermolecular Si...N interaction, the pentacoordinate 1.Py complex and at low temperatures also the hexacoordinate 1.Py2 complex. 1H, 19F, 29Si, and 15N NMR spectra, as well as the first report for an intermolecular 29Si...15N one-bond spin-spin coupling, are presented for the two complexes. Quantum mechanical ab initio calculations (MP2/6-31G*) suggest a distorted trigonal bipyramid structure for the 1.Py complex and a nearly ideal octahedral structure for the 1.Py2 complex. The hypervalent complexes of 1 with Py described here imply a possible application of such Si...N intermolecular interactions in supramolecular chemistry.

  DOI：

  10.1021/ja031801f
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,ethynylbenzene,bromide 在 四氯化硅 、 三乙胺 作用下， 生成 三甲氧基(苯基乙炔基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Chmielecka, Jadwiga; Chojnowski, Julian; Eaborn, Colin, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1985, p. 1779 - 1784

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  N-甲苯磺酰基氮杂环丙烷 、 2-碘代甲苯 、 苯乙炔 在 三(2-呋喃基)膦 、 三甲氧基(苯基乙炔基)硅烷 、 C₁₆H₁₅NO₂ 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以53 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 Catellani 反应/NBS 介导的环化序列快速组装 1-亚烷基-四氢异喹啉和合成应用

  摘要：

  我们在此公开了 1-溴亚甲基-THIQ 的模块化合成，涉及芳基碘化物、氮丙啶和末端炔烃的 Catellani 反应，然后是 W-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 介导的环化。该方法具有反应条件温和、底物适用范围广、步骤经济性好、可扩展性好等特点。基于这种新方法，我们完成了(±)-cularine的简明全合成、8-oxopseudopalmatine的形式合成以及dactyllactone A的首次全合成，展示了该方法广泛的合成潜力。

  DOI：

  10.1007/s11426-022-1526-7

文献信息

• Access to <i>Z</i>-Selective 1,3-Enynes via Ni-Catalyzed Intermolecular Cross-Alkylalkynylation of Terminal Alkynes
  作者：Nan Xiao、Yi-Zhou Zhan、Huan Meng、Wei Shu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01728

  日期：2021.7.2

  facile synthesis of stereodefined 1,3-conjugated enynes via Ni-catalyzed intermolecular cross-alkylalkynylation of alkynes with unsaturated carbonyl compounds and alkynes or alkynyl silicates. The operational simple protocol proceeds at room temperature and tolerates a wide range of functional groups, providing an attractive alternative to carbonyl-tethered trisubstituted conjugated 1,3-enynes from easily

  获得具有明确立体选择性的 1,3-共轭烯炔是非常理想和具有挑战性的。在此，我们报告了通过 Ni 催化的炔烃与不饱和羰基化合物和炔烃或炔基硅酸盐的分子间交叉烷基炔基化，轻松合成立体定义的 1,3-共轭烯炔。操作简单的协议在室温下进行，并且可以容忍广泛的官能团，为来自易于获得的起始材料的羰基束缚的三取代共轭 1,3-烯炔提供了一种有吸引力的替代方案。
• Enantioselective alkynylation of carbonyl compounds with trimethoxysilylalkynes catalyzed by lithium binaphtholate
  作者：Tomohiro Ueda、Kana Tanaka、Tomonori Ichibakase、Yuya Orito、Makoto Nakajima

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.080

  日期：2010.9

  Enantioselective alkynylation of aldehydes and ketones was accomplished using trimethoxysilylalkynes as alkynylating reagents and lithium 3,3′-diphenylbinaphtholate as a catalyst. Optically active propargylic alcohols were obtained in good to high chemical yields and enantioselectivities. Alkynylation of acetylpyridines afforded biologically active pyridyl propargylic alcohols in good enantioselectivities

  使用三甲氧基甲硅烷基炔烃作为炔基化试剂和3,3'-二苯基联萘甲酸锂实现对醛和酮的对映选择性炔基化。以良好至高的化学产率和对映选择性获得了光学活性的炔丙醇。乙酰吡啶的炔基化得到具有良好对映选择性的生物活性吡啶基炔丙基醇。
• Enantioselective Trifluoromethylalkynylation of Alkenes via Copper-Catalyzed Radical Relay
  作者：Liang Fu、Song Zhou、Xiaolong Wan、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/jacs.8b07436

  日期：2018.9.5

  A novel enantioselective copper-catalyzed trifluoromethylalkynylation of styrenes, proceeding through a radical relay process, is described herein, which affords structurally diverse CF3-containing propargylic compounds in good yield with excellent enantioselectivities under very mild conditions. In addition, the reaction features wide substrate scope and good functional group tolerance. Moreover,

  本文描述了通过自由基中继过程进行的苯乙烯的新型对映选择性铜催化三氟甲基炔基化，其在非常温和的条件下以良好的收率和优异的对映选择性提供结构多样的含 CF3 炔丙基化合物。此外，该反应底物范围广，官能团耐受性好。此外，三氟甲基炔基化产物可以很容易地转化为合成有用的手性末端炔烃、丙二烯、Z-烯烃以及CF3修饰的非甾体抗炎药。
• Enantioselective Intermolecular Aminoalkynylation of Styrenes via Copper-Catalyzed Radical Relay
  作者：Zhoumi Hu、Liang Fu、Pinhong Chen、Weiguo Cao、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03826

  日期：2021.1.1

  alkenes through a radical relay process has been developed in this work, in which N-fluoro-N-alkylsulfonamides (NFASs) are used as nitrogen-centered radical precursors and alkynyltrimethoxysilanes as alkynylating reagents. This method presents an efficient and straightforward approach to various enantioenriched 2-alkynyl-2-arylethylamines in good yields with excellent enantioselectivity, and these products

  在这项工作中，开发了一种新型的通过自由基中继过程的烯烃铜催化的分子间氨基炔基化反应，其中N-氟-N-烷基磺酰胺（NFAS）被用作以氮为中心的自由基前体，而炔基三甲氧基硅烷被用作烷基化试剂。该方法为高收率的各种对映体富集的2-炔基-2-芳基乙胺提供了一种高效简便的方法，具有出色的对映选择性，并且这些产物可以轻松转化为一系列合成上有用的手性末端炔烃，丙二烯，烯烃，胺，氨基酸和N-杂环。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Alkynylation of Benzylic C–H Bonds via Radical Relay
  作者：Liang Fu、Zhihan Zhang、Pinhong Chen、Zhenyang Lin、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/jacs.0c05373

  日期：2020.7.15

  The first enantioselective alkynylation of benzylic C-H bonds via copper-catalyzed radical relay has been established herein, which provides an easy access to structurally diverse benzylic alkynes in good yields with excellent enantioselectivities. A key step for the asymmetric copper-catalyzed radical relay process is the enantioselective capture of a benzylic radical with chiral (Box)CuII-alkynyl

  本文已经建立了第一个通过铜催化自由基中继对苄基 CH 键进行对映选择性炔化，这提供了以良好的收率和优异的对映选择性轻松获得结构多样化的苄基炔烃。不对称铜催化自由基中继过程的关键步骤是通过内球途径用手性 (Box) CuII-炔基物种对映选择性捕获苄基自由基。此外，该反应显示出良好的官能团耐受性、广泛的底物范围和温和的条件。对映体富集的炔基化产物可以很容易地转化为高价值的合成子，例如手性末端炔烃、丙二烯、烯烃和羧酸。更重要的是，我们的方法可以应用于生物活性分子 AMG 837 的合成。