1,2-diethynylferrocene | 166669-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: 1,2-diethynylferrocene
• 英文别名: cyclopenta-1,3-diene;1,5-diethynylcyclopenta-1,3-diene;iron(2+)
• CAS: 166669-98-3
• 化学式: C₁₄H₁₀Fe
• 分子量: 234.08
• InChiKey: VCUUTMLMUXENSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-diethynylferrocene 在 O₂ 、 Cu₂Cl₂ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 anti-(CC(C5H3Fe(C5H5))CC)3
  参考文献：
  名称：

  具有稠合 CpCo-环丁二烯和二茂铁单元的新型有机金属脱氢环烯的合成和结构表征，包括环状富勒烯链段

  摘要：

  介绍了包含由丁二炔连接体分隔的环丁二烯（环戊二烯基）钴或二茂铁单元的稠合有机金属脱氢环烯的合成。从相应的 1,2-二乙炔化夹心复合物开始，Eglinton、Hay 或 Vogtle 型偶联提供所需的脱氢环烯。偶联变体的选择对于该反应的成功至关重要。发现对于二乙炔二茂铁，经典 Eglinton 系统的变体在吡啶中使用 Cu2Cl2/CuCl2 混合物成功地工作，而对于环丁二烯（环戊二烯基）钴配合物，使用乙腈中的 Cu(OAc)2 的 Vogtle 偶联得到了最多的结果。令人印象深刻的结果，导致环化材料的产率为 87%。为了获得过乙炔化有机金属脱氢环烯，开发了四乙炔化环丁二烯配合物的新合成方法。双丁二炔化 CpCo 连接的环丁二烯的快速真空热解提供所需的四乙炔化环丁二烯...

  DOI：

  10.1021/ja992262a
• 作为产物：
  描述：

  ferrocene-1,2-dicarboxaldehyde 、 (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯 在 K₂CO₃ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以64%的产率得到1,2-diethynylferrocene
  参考文献：
  名称：

  Triformylferrocenes, novel modules for organometallic scaffolds

  摘要：

  Protection of formylferrocene with propanediol under acidic conditions furnishes its acetal. Metalation of the acetal occurs mainly in the ortho position at the same ring. Reaction with N-formylpiperidine leads to the semiprotected 1,2-diformylferrocene, and the monoacetal of 1,1',2-triformylferrocene, which can be obtained upon acidic deacetalization. Further protection of the semiprotected 1,2-diformylferrocene with propanediol results in the corresponding bisacetal, which is metalated to give the title compound 1,2,3-triformylferrocene after quenching of the anion with N-formylpiperidine and acidic deprotection. The 1,1',2-triformylferrocene undergoes an interesting solid-state reaction at 170 degreesC under cross-linking to yield a novel organometallic polycondensate, while 1,2,3-triformylferrocene melts undecomposed. 1,2-Diformylferrocene was transformed into 1,2-bisbutadiynylferrocene by treatment with Taber's reagent, followed by coupling of 1,2-diethynylferrocene to bromo-triisopropylsilylethyne under Cadiot-Chodkiewicz conditions in an overall 40% yield starting from diformylferrocene. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00893-2

文献信息

• Ring-strain effects on the oxidation potential of enediynes and enediyne complexes
  作者：Kim K. Baldridge、Bernadette T. Donovan-Merkert、Joseph M. O'Connor、Linda I. Lee、Adam Closson、Daniel Fandrick、Tuan Tran、Kevin D. Bunker、Mouffouk Fouzi、Peter Gantzel

  DOI：10.1039/b209285a

  日期：2003.2.27

  The metal-enediyne complexes [(eta 5-C5H5)Fe[eta 5-1,2-C5H3C identical to C(CH2)nC identical to]] (4, n = 4; 5, n = 5) and [(eta 5-C5H5)-Fe[eta 5-1,2-C5H3(C identical to C Me)2]] (6) were prepared from 1,2-diethynylferrocene (3). Complexes 4 and 5 were characterized in the solid state by X-ray crystallographic analysis. The structures of 4 and 6 were determined by computation using ab initio methods

  金属烯二炔配合物[（η5-C5H5）Fe [η5-1,2-C5H3C与C（CH2）nC相同]]] [4，n = 4; 5，n = 5）和[[eta由1，2-二乙炔基二茂铁（3）制备5-C 5 H 5）-Fe [η5-1,2-C 5 H 3（C与C Me相同）[2]]（6）。通过X射线晶体学分析将配合物4和5表征为固态。4和6的结构是使用从头算法通过计算确定的。观察到环应变与沿着6（+0.164 V）到5（+0.152 V）到4（+0.123 V）系列的电化学氧化的增加之间存在相关性。通过计算方法，在气相和溶液中均发现了类似的电离势趋势。
• Trans-spanning acetylenic bispyridine ligands: synthesis and structural characterization of novel organic and organometallic pseudodehydroannulenes
  作者：Sandra Shotwell、Holly L. Ricks、Jason G.M. Morton、Matthew Laskoski、Jeff Fiscus、Mark D. Smith、Ken D. Shimizu、Hans-Conrad zur Loye、Uwe H.F. Bunz

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00035-4

  日期：2003.4

  C5H5-Fe[C5H3(--C5H4N)2] is reported. This pincer ligand was prepared by the Pd-catalyzed reaction of 1,2-diethynylferrocene with 2-iodopyridine. The complex is a trans-spanning ligand and analogous to 1,2-bis(2-pyridinylethynyl)-4,5-dimethoxybenzene. A series of trans-coordinated 1:1 or 2:1 complexes (empirical formulae C51H37ClCuF3N4O7S and C23H18Cl4N2O2Pd) that form from the ligands and (CH3CN)2PdCl2 or Cu(OTf)2

  基于一种新颖的二茂铁的合成配体钳形Ç 5 ħ 5 -Fe [C 5 H ^ 3（--C 5 H ^ 4 N）2 ]报道。该夹钳配体通过1，2-二乙炔基二茂铁与2-碘吡啶的Pd催化反应制备。该配合物是跨跨配体，类似于1，2-双（2-吡啶基乙炔基）-4，5-二甲氧基苯。一系列反式配比的1：1或2：1配合物（经验式C 51 H 37 ClCuF 3 N 4 O 7 S和C 23 H 18 Cl 4获得由配体和（CH 3 CN）2 PdCl 2或Cu（OTf）2形成的N 2 O 2 Pd）。这些络合物形成13元环。这些配合物在结构上类似于六氢[14]环戊烯，其中两个苯基被吡啶环取代，一个炔基被配位金属取代。所有的穿透配合物都通过单晶X射线衍射进行了表征。讨论了它们的分子和固态结构。Pd配合物作为炔烃与芳基卤化物的Sonogashira型偶联的潜在高活性催化剂而受到关注。1,2-（bis-2'-吡
• Synthesis and Explosive Decomposition of Organometallic Dehydro[18]annulenes:  An Access to Carbon Nanostructures
  作者：Matthew Laskoski、Winfried Steffen、Jason G. M. Morton、Mark D. Smith、Uwe H. F. Bunz

  DOI：10.1021/ja026809o

  日期：2002.11.1

  cyclobutadiene or ferrocene-fused organometallic dehydroannulenes is reported. Cadiot-type coupling of a 1-bromoethynyl-2-silylethynylbenzene derivative to an organometallic diyne (1,2-diethynyl-3,4-bis(trimethylsilyl)cyclobutadiene(cyclopentadienyl )cobalt or 1,2-diethynylferrocene) is followed by deprotection and Cu(OAc)(2)-promoted ring closure. Five of the organometallic dehydroannulenes were structurally

  报道了八种新的环丁二烯或二茂铁稠合的有机金属脱氢环烯的合成。1-溴乙炔基-2-甲硅烷基乙炔基苯衍生物与有机金属二炔（1,2-二乙炔基-3,4-双（三甲基甲硅烷基）环丁二烯（环戊二烯基）钴或1,2-二乙炔基二茂铁）的Cadiot型偶联，然后去保护和Cu(OAc)(2) 促进环闭合。对五种有机金属脱氢环烯进行了结构表征。三个新循环在 196 至 293 摄氏度的温度下爆炸并形成不溶性碳材料。由 13a 产生的烟灰显示出大量的洋葱状碳纳米结构。通过高分辨率透射电子显微镜表征纳米结构。
• 1,2-Diethyny1ferrocene
  作者：Uwe H.F. Bunz

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05509-n

  日期：1995.5

  Synthesis of 1,2-diethynylferrocene (2), 1,2-divinylferrocene (3) and 1-ethynyl-2-vinylferrocene (5) starting from ferrocene-1,2-dicarboxaldehyde (1) is reported.
• A Photochemical Metallocene Route to Anionic Enediynes: Synthesis, Solid-State Structures, and ab Initio Computations on Cyclopentadienidoenediynes
  作者：Joseph M. O’Connor、Kim K. Baldridge、Betsy L. Rodgers、Marissa Aubrey、Ryan L. Holland、W. Scott Kassel、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja105149k

  日期：2010.8.18

  The first demonstration of photochemical enediyne liberation from a metal complex has led to a new class of enediynes, the cyclopentadienidoenediynes, which are demonstrated to exist as air-stable solids with low ionization potentials and large dipole moments. NMR and IR spectroscopy, X-ray crystallography, and ab initio computations enable a comparison with the ubiquitous benzoenediynes.