Pd(PEt₃)₄ | 52230-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: Pd(PEt₃)₄
• 英文别名: Palladium;triethylphosphane
• CAS: 52230-29-2
• 化学式: C₂₄H₆₀P₄Pd
• 分子量: 579.055
• InChiKey: VTCBZTOKLIANMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.11
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(PEt₃)₄ 以 氘代苯 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 palladium(2+);2-phenylethenylbenzene;triethylphosphane;acetate
  参考文献：
  名称：

  Identification of Alkenyl- and Arylpalladium Hydrides with the Aid of Hydrosilanes

  摘要：

  通过用氢化硅烷还原钯醋酸盐，再用氢化硅烷稳定氢化钯，首次分离出了长期以来提出的热力学不稳定催化中间体烯基和芳基配合物 sp2C-Pd-H。通过 X 射线分析确定了这些氢ridopalladium 的结构。

  DOI：

  10.1246/cl.130588

文献信息

• Facile Regio- and Stereoselective Hydrometalation of Alkynes with a Combination of Carboxylic Acids and Group 10 Transition Metal Complexes: Selective Hydrogenation of Alkynes with Formic Acid
  作者：Ruwei Shen、Tieqiao Chen、Yalei Zhao、Renhua Qiu、Yongbo Zhou、Shuangfeng Yin、Xiangbo Wang、Midori Goto、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/ja2069246

  日期：2011.10.26

  highly stereo- and regioselective hydrometalation of alkynes generating alkenylmetal complex is disclosed for the first time from a reaction of alkyne, carboxylic acid, and a zerovalent group 10 transition metal complex M(PEt(3))(4) (M = Ni, Pd, Pt). A mechanistic study showed that the hydrometalation does not proceed via the reaction of alkyne with a hydridometal generated by the protonation of a

  通过炔烃、羧酸和零价族 10 过渡金属络合物 M(PEt(3))(4) (M =镍、钯、铂）。一项机理研究表明，氢金属化不是通过炔烃与由羧酸与 Pt(PEt(3))(4) 质子化产生的氢化金属反应进行的，而是通过炔烃配位金属络合物与酸。这一发现阐明了长期以来提出的反应机制，该机制通过生成烯基钯中间体和随后在由 Brφnsted 酸和 Pd(0) 配合物的组合催化的各种反应中转化该配合物来进行。
• Reactions of tetrakis(substituted phosphine)-palladium (O) with fluorocarbons
  作者：V.A. Mukhedkar、A.J. Mukhedkar

  DOI：10.1016/0022-1902(81)80620-3

  日期：1981.1

  Treatment of tetrakis(substituted phosphine)-palladium (in brief PdL4) with C2F3X gave a complex containing (i) 3-membered metalocyclic ring, (ii) perfluorovinyl group or (iii) only X groups depending on the nature of the substituted phosphine. Reaction of PdL4 with (CF3)2CO and (CF3)2 gave complexes containing 3-membered and 5-membered metalocylic ring. Vinyl rearrangement of L2PdC(CF3)2C(CN)2 was

  用C 2 F 3 X处理四（取代的膦）-钯（简称PdL 4），得到的络合物包含（i）3元金属环，（ii）全氟乙烯基或（iii）仅X个基团，具体取决于性质取代的膦。PdL 4与（CF 3）2 CO和（CF 3）2的反应产生了含有3元和5元金属环的配合物。L 2 PdC（CF 3）2 C（CN）2的乙烯基重排通过使用乙酸银进行。这些反应在S N的基础上进行了解释。2机制涉及一个三角锥加法中间体。
• Efficient Pd-Catalyzed Dehydrogenative Coupling of P(O)H with RSH: A Precise Construction of P(O)–S Bonds
  作者：Yueyue Zhu、Tieqiao Chen、Shan Li、Shigeru Shimada、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.6b03112

  日期：2016.5.11

  A Pd-catalyzed dehydrogenative phosphorylation of thiols is developed. A variety of thiols dehydrogenatively couple readily with all three kinds of P(O)-H compounds, i.e., H-phosphonates, H-phosphinates, and secondary phosphine oxides, providing a general access to the valuable phosphorothioates including the P-chiral compounds. A plausible mechanism is proposed.

  开发了 Pd 催化的硫醇脱氢磷酸化。多种硫醇很容易与所有三种 P(O)-H 化合物脱氢偶联，即 H-膦酸酯、H-次膦酸酯和仲氧化膦，提供了获得包括 P-手性化合物在内的有价值的硫代磷酸酯的通用途径。提出了一种合理的机制。
• Coordination Chemistry of Disilylated Stannylenes with Group 10 d¹⁰ Transition Metals: Silastannene vs Stannylene Complexation
  作者：Henning Arp、Christoph Marschner、Judith Baumgartner、Patrick Zark、Thomas Müller

  DOI：10.1021/ja401548d

  日期：2013.5.29

  in each case metal stannylene complexes were formed first and that the disilylstannylene/silastannene rearrangement occurs only after complexation to the group 10 metal. The isomerization is a two-step process with relatively small barriers, suggesting a thermodynamic control of product formation. In addition, the results of the computational investigation revealed a subtle balance of steric and electronic

  研究了二甲硅烷基化锡对零价第 10 族过渡金属配合物的配位行为。这是通过二甲硅烷基化亚锡膏的 PEt3 加合物与零价第 10 族过渡金属配合物的反应来实现的。如此获得的产品在第一行示例镍及其较重的同类物之间有所不同。虽然观察到镍锡烯配合物的形成，但锡烯与钯和铂化合物的配位导致这些金属的不寻常的硅锡烯配合物。计算模型研究表明，在每种情况下，首先形成金属亚锡烷基配合物，二甲硅烷基亚锡基/硅锡烯重排仅在与第 10 族金属络合后发生。异构化是一个障碍相对较小的两步过程，表明产品形成的热力学控制。此外，计算研究的结果揭示了空间和电子效应之间的微妙平衡，这决定了金属锡烯配合物相对于其硅锡烯异构体的相对稳定性。在环状二甲硅烷基锡烯的情况下，发现 Pd(0) 和 Pt(0) 硅锡烯配合物更稳定，而对于非环状二甲硅烷基锡烯，则优先形成 Ni(0) 锡烯配合物。
• Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism
  作者：Tieqiao Chen、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.8b00550

  日期：2018.2.28

  H-phosphonates disfavored the addition. For H-phosphinates and secondary phosphine oxides, Pd/dppe/Ph2P(O)OH was the catalyst of choice, which led to highly regioselective formation of the Markovnikov adducts. By using Pd(PPh3)4 as the catalyst, hypophosphinic acid added to terminal alkynes to give the corresponding Markovnikov adducts. Phosphinic acids, phosphonic acid, and its monoester were not applicable

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H