trans-(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2(H)Ru(NH2) | 210772-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 磷环化合物
• 英文名称: trans-(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2(H)Ru(NH2)
• 英文别名: trans-[(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2Ru(NH2)H]；trans-[Ru(bis(dimethylphosphino)ethane)2(H)(NH2)]；trans-[Ru(1,2-dimethylphosphinoethane)2(H)(NH2)]
• CAS: 210772-24-0；210842-66-3；688006-57-7
• 化学式: C₁₂H₃₅NP₄Ru
• 分子量: 418.382
• InChiKey: IIFVSQLMJOXDGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2(H)Ru(NH2) 在 1,4-cyclohexadiene 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 Ru(H)2(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2
  参考文献：
  名称：

  母体酰胺钌配合物的化学和碱度的综合研究

  摘要：

  反式-(DMPE)(2)Ru(H)(NH(2)) (1) 使环己二烯和 9,10-二氢蒽脱氢得到苯（或蒽）、(DMPE)(2)Ru(H)(2) ，和氨。将芴添加到 1 导致形成离子对 [反式-(DMPE)(2)Ru(H)(NH(3))(+)][A(-)] (A(-) = 芴， 4a)。配合物 1 还与弱酸 AH（AH = 苯乙炔、1,2-丙二烯、苯乙腈、4-（α,α,α-三氟甲基）苯乙腈、环丁酮、苯酚、对甲酚、苯胺）反应形成氨和反式(DMPE)(2)Ru(H)(A)（分别为 7、8、9a、9b、10、11b、11c、12）。在 AH = 苯乙炔、环丁酮、苯胺、苯酚和对甲酚的情况下，观察到反应通过类似于 4a 的离子对进行。化合物 1 对更弱的酸（如甲苯、丙烯、氨、环庚三烯和二氢）具有反应性，但在这些情况下，氘标记研究表明，仅观察到 AH 和 ND(2) 组之间的 H/D 交换，而不是可检测

  DOI：

  10.1021/ja011876o
• 作为产物：
  描述：

  trans-{RuCl(H)(C6H16P2)2} 、 sodium amide 以 四氢呋喃 、 氨 为溶剂， 以81%的产率得到trans-(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2(H)Ru(NH2)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Structural Characterization of Late Transition Metal Parent Amido (L_nM-NH₂) Complexes: An Acid/Conjugate Base Metathesis Approach

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja980632+

文献信息

• Synthesis of an Iron Parent Amido Complex and a Comparison of Its Reactivity with the Ruthenium Analog
  作者：Daniel J. Fox、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om0499660

  日期：2004.4.1

  complex (dmpe)2Fe(H)(NH2) (2; dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane) has been prepared from the hydrido chloride complex using sodium amide in a liquid ammonia/THF solvent mixture. The complex is a mixture of trans and cis isomers in solution, although it crystallizes as the trans isomer exclusively. Complex 2 is a strong base, although somewhat weaker than the ruthenium amido complex trans-(dmpe)2Ru(H)(NH2)

  氨基酰胺铁配合物（dmpe）2 Fe（H）（NH 2）（2 ; dmpe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）是使用氨化钠在液态氨/ THF溶剂混合物中由氢化氯配合物制备的。该络合物是溶液中反式和顺式异构体的混合物，尽管它仅以反式异构体形式结晶。配合物2是强碱，尽管比钌酰胺基配合物反式-（dmpe）2 Ru（H）（NH 2）（1）弱。酰胺基络合物2使几种弱酸去质子化，其中一些去质子化导致氨的置换，而另一些则不会。复合物2的基本性用酸性底物可逆地去质子化的系统进一步证明了这一点。配合物2与甲苯d 8进行H / D交换，并催化甲苯d 8与其他几种极弱酸之间的H / D交换。了调查的H / d交换的机制和异构化反应的反式-9,10-二异丙基-9,10-二氢蒽（反式- 4）使用1，2，和顺式- （PME 3）4的Ru（H） （NH 2）（5）作为催化剂证明了H / D交换反应是通过形成离子对而进行的
• Effects of Phosphine Ligand Chelation on the Reactivity of Monomeric Parent Amido Ruthenium Complexes:  Synthesis and Reactivity of Such a Complex Bearing Monodentate Ligands
  作者：Andrew W. Holland、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja027620f

  日期：2002.12.1

  to yield the mixed complex cis-(PMe(3))(2)(DMPE)Ru(H)(NH(2)). Because of the ligand lability, 2 also undergoes hydrogenolysis and rapid exchange with labeled NH(3). The amide complex reacts with alkyl halides to yield E2 and S(N)2 products, along with ruthenium hydrido halide complexes including the ruthenium fluoride cis-(PMe(3))(4)Ru(H)(F). Ruthenium hydrido ammonia halide ion pair intermediates

  母体酰胺复合体 cis-(PMe(3))(4)Ru(H)(NH(2)) (2) 已通过 [cis-(PMe(3))(4)Ru(H) 的去质子化制备)(NH(3))(+)][BPh(4)(-)]。酰胺复合物是比 DMPE 类似物反式 (DMPE)(2)Ru(H)(NH(2)) 稍弱的碱，但仍然足够基本，可以定量去质子化芴和可逆地去质子化 1,3-环己二烯和甲苯。复合体 2 表现出非常不稳定的膦配体，其中两个可以被 DMPE 取代以产生混合复合体顺式-(PMe(3))(2)(DMPE)Ru(H)(NH(2))。由于配体的不稳定性，2 还经历氢解和与标记 NH(3) 的快速交换。酰胺配合物与卤代烷反应生成 E2 和 S(N)2 产物，以及包括氟化钌顺式-(PMe(3))(4)Ru(H)(F) 在内的氢化卤化钌配合物。在一些去质子化和 E2 反应中观察到钌氢化氨卤化物离子对中间体 [cis-(PM
• Reactivity of a Parent Amidoruthenium Complex:  A Transition Metal Amide of Exceptionally High Basicity
  作者：J. Robin Fulton、Marco W. Bouwkamp、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja001622n

  日期：2000.9.1

  dihydrogen (pKa = 35,15 BDE = 10415), and even propene (pKa = 43,15 BDE = 88.816).21 No exchange is observed with benzene (pKa = 43,15 BDE = 110.9)19 or THF (BDE = 95 (est),22 pKa unknown), even at elevated temperatures.23 No detectable amounts of radical coupling products are observed in any of these reactions.24 Exchange is observed between 1 and the methyl hydrogens of toluene, but not between 1 and the

  具有晚期金属-氧和-氮单键的配合物（金属醇盐和酰胺）在生物系统中发挥着重要作用，并被认为是各种工业重要催化反应的中间体。 1-3 当金属-杂原子键与碳反应时– 有机分子的氢键，一个重要的问题是转化是通过奇电子中间体还是偶数电子中间体发生。例如，许多晚期金属醇盐与亲电试剂发生快速的整体偶电子 RO− 转移反应。 4-8 在其他情况下，金属-氧键已被提议通过初始氢原子提取反应，这是一种奇电子过程。 9- 11 受这种行为差异的刺激，我们着手确定已充分表征的母体羟基和酰胺复合物的首选反应模式：反式-(DMPE)2(H)-Ru(NH2) (1) 和反式-(DMPE)2(H)Ru(OH) (2)（DMPE = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）8， 12 该研究仅揭示了 OH 和 NH2 金属结合片段的 2 电子行为，并揭示了配合物 1 具有令人惊讶的碱性酰胺基配体，这种特性在 NH2 基团没有从钌中心解离的情况下表现出来。与