diethylpropynylaluminum | 5075-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: diethylpropynylaluminum
• 英文别名: Diethyl-prop-1-inyl-aluminium；Propinyl-(1)-diethylauminium；Diethylaluminium-propinyl
• CAS: 5075-23-0
• 化学式: C₇H₁₃Al
• 分子量: 124.162
• InChiKey: NJISMNPRILQZEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.08
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethylpropynylaluminum 、 (2S,3S)-1-O-benzyl-2,3-epoxy-3-(trimethylsilyl)propane-1-ol 以 正己烷 为溶剂， 生成 (2S,3S)-1-Benzyloxy-3-trimethylsilanyl-hex-4-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  立体定义的α-烷基-γ-苄氧基甲基-β-三甲基甲硅烷基-γ-丁内酯的不对称合成，可作为构建具有叔立体中心的碳骨架的有效前体

  摘要：

  旋光内酯1可以转化为手性结构单元或中间体，以通过利用空间体积以及1的β位置上的三甲基甲硅烷基的反应性来构建包含叔立体中心或叔立体中心的碳骨架。。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00770-0
• 作为产物：
  描述：

  氯化二乙基铝 、 丙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 diethylpropynylaluminum
  参考文献：
  名称：

  Regiocontrolled Ring Opening of Monoprotected 2,3-Epoxy-1,4-diols by Using Alkynyl Aluminum Reagents: Synthesis of Differentially Monoprotected Alkynyl Triol Derivatives

  摘要：

  The regioselectivity of the epoxide ring-opening reaction of cis and trans TIPS-monoprotected 2,3-epoxy-1,4-diols with diethylalkynyl aluminum reagents was studied. Alane and alanate conditions in toluene or dichloromethane were explored. Alkynyl attack at the C2 epoxide carbon was favored under both the alane and alanate conditions in toluene, whereas C3 attack was preferred in dichloromethane. The best regioselectivities were obtained by using the alanate conditions in toluene. This methodology provides access to differentially monoprotected alkynyl triols with high diastereoselectivity. These compounds are useful building blocks for polypropionate synthesis and are precursors for the introduction of the hydroxymethyl moiety found in some polyketide systems.

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340332

文献信息

• Synthesis and [4 + 2]-Annulation of Enantioenriched (<i>Z</i>)-Crotylsilanes:  Preparation of the C1−C13 Fragment of Bistramide A
  作者：Jason T. Lowe、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol050982i

  日期：2005.7.1

  stereochemically complementary pyrans (relative to (E)-crotylsilanes) bearing 2,6-cis-5,6-cis and 2,6-trans-5,6-cis relationships of peripheral functionalities. A stereoselective synthesis of the C1-C13 fragment of bistramide A is also described highlighting this annulation strategy.

  [反应：请参见文字]。具有高对映体纯度的新型手性巴豆基硅烷具有（Z）-烯烃的几何形状。试剂与醛一起参与[4 + 2]环化反应，生成立体化学互补的吡喃（相对于（E）-巴豆基硅烷），带有2,6-顺式-5,6-顺式和2,6-反式-5,6-外围功能的顺式关系。还描述了双链酰胺A的C 1 -C 13片段的立体选择性合成，突出了该环化策略。
• Synthesis of a 35-Member Stereoisomer Library of Bistramide A: Evaluation of Effects on actin State, Cell Cycle and Tumor Cell Growth
  作者：Iwona E. Wrona、Jason T. Lowe、Thomas J. Turbyville、Tanya R. Johnson、Julien Beignet、John A. Beutler、James S. Panek

  DOI：10.1021/jo802269q

  日期：2009.3.6

  Synthesis and preliminary biological evaluation of a 35-member library of bistramide A stereoisomers are reported. All eight stereoisomers of the C1−C13 tetrahydropyran fragment of the molecule were prepared utilizing crotylsilane reagents 9 and 10 in our [4+2]-annulation methodology. In addition, the four isomers of the C14−C18 γ-amino acid unit were accessed via a Lewis acid mediated crotylation

  报道了双酰胺 A 立体异构体的 35 成员文库的合成和初步生物学评估。在我们的 [4+2] 环化方法中，使用巴豆基硅烷试剂9和10制备了该分子的 C1-C13 四氢吡喃片段的所有八种立体异构体。此外，C14-C18 γ-氨基酸单元的四种异构体通过路易斯酸介导的巴豆化反应使用有机硅烷11的两种对映异构体获得. Bistramide A 的螺旋缩酮亚基在 C39 醇处进行了修饰，以提供立体化学多样化的另一个点。通过使用标准肽偶联方案将片段偶联以提供天然产物的 35 种立体异构体。筛选这些立体化学类似物对细胞肌动蛋白的影响和对癌细胞系（UO-31 肾和 SF-295 CNS）的细胞毒性。这些测定的结果鉴定了一种类似物1.21，其相对于天然产物 bistramide A 具有增强的效力。
• Stereoselective Construction of all-<i>anti</i> Polypropionate Modules: Synthesis of the C5−C10 Fragment of Streptovaricin U
  作者：Wildeliz Torres、Raúl R. Rodríguez、José A. Prieto

  DOI：10.1021/jo8026966

  日期：2009.3.20

  A concise nonaldol approach for the stereoselective construction of all-anti polypropionate fragments was developed. The iterative epoxide-based methodology consists of the syn-selective epoxidation of cis homoallylic alcohols with use of the VO(acac)2-catalyzed conditions followed by epoxide cleavage with a propynyl aluminum reagent as key steps. The methodology was applied to the synthesis of the

  开发了一种用于立体选择性构建全抗聚丙酸酯片段的简洁的壬醛醇方法。基于迭代环氧化物的方法包括使用 VO(acac) 2催化条件对顺式高烯丙醇进行顺式选择性环氧化，然后用丙炔基铝试剂进行环氧化物裂解作为关键步骤。该方法用于合成链球菌 U的全抗C6-C10 片段。
• Stereocontrolled total synthesis of (.+-.)-tirandamycin A
  作者：Christian. Neukom、David P. Richardson、Joel H. Myerson、Paul A. Bartlett

  DOI：10.1021/ja00278a032

  日期：1986.9
• Successive Beckmann rearrangement-alkylation sequence by organoaluminum reagents. Simple route to dl-pumiliotoxin C
  作者：Kazunobu Hattori、Yasushi Matsumura、Tohru Miyazaki、Keiji Maruoka、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja00414a071

  日期：1981.12