tetracarbonyl(η2:2-cyclooctadiene)chromium(0) | 12301-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tetracarbonyl(η2:2-cyclooctadiene)chromium(0)
• 英文别名: Cr(CO)4(COD)；[Cr(CO)₄(1,5-cyclooctadiene)]；Cr(CO)4(η(2):η(2)-1,5-cyclooctadiene)；tetracarbonyl(1,5-cyclooctadiene)chromium；Cr(CO)4(η2:2-COD)；carbon monoxide;chromium;(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene
• CAS: 12301-34-7
• 化学式: C₁₂H₁₂CrO₄
• 分子量: 272.221
• InChiKey: AFIPRWZYPVDSEX-XRGHXPOKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracarbonyl(η2:2-cyclooctadiene)chromium(0) 在 C₆H₅NC 作用下， 生成 cis-(CO)4Cr(CNC6H5)2
  参考文献：
  名称：

  Cetini, G.; Gambino, O.; Castiglioni, M., 1963, vol. 97, p. 1131 - 1136

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  六羰基铬 、 1,5-环辛二烯 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 tetracarbonyl(η2:2-cyclooctadiene)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  环辛二烯与第VI族过渡元素六羰基的反应

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)88798-7

文献信息

• Chemical synthesis with metal atoms. The preparation and structure of cyclo-octadiene trifluorophosphine complexes of chromium. The crystal structure of (η⁵-cyclo-octa-1,3-dienyl)hydridotris(trifluorophosphine) chromium
  作者：J. Richard Blackborow、Colin R. Eady、Friedrich-Wilhelm Grevels、Ernst A. Koerner von Gustorf、Alberto Scrivanti、Otto S. Wolfbeis、Reinhard Benn、David J. Brauer、Carl Krüger、Paul J. Roberts、Yi-Hung Tsay

  DOI：10.1039/dt9810000661

  日期：——

  cyclo-octa-1,5-diene (1,5-cod), PF3, and chromium atoms produces [Cr(1,5-cod)(PF3)4](1) and [Cr(C8H11)(PF3)3H](2). The use of 1,3- rather than 1,5-cod produces only (2) under the same conditions. Complex (1) is readily converted into (2) by heating (90 °C, in toluene). The preparation of [Cr(1,5-cod)(CO)4](3) from 1,3- or 1,5-cod is also described. The structure of (2) was determined by X-ray crystallography

  环八-1,5-二烯（1,5-cod），PF 3和铬原子的反应产生[Cr（1,5-cod）（PF 3）4 ]（1）和[Cr（C 8 H 11）（PF 3）3 H]（2）。在相同条件下，使用1,3-而不是1,5-鳕鱼只会产生（2）。通过加热（90°C，在甲苯中），络合物（1）易于转化为（2）。还描述了由1,3-或1,5-鳕鱼制备[Cr（1,5-cod）（CO）4 ]（3）。（2）的结构通过X射线晶体学确定。该化合物结晶的斜方晶系，空间群PBCA与一个= 13.452（3），b = 14.419（4），c = 15.268（3）Å，Z =8。对于1699次观察到的反射，最终R值为0.065 9。该结构在–80°C以下的溶液中保留，但13 C和1 H nmr光谱显示该结构在变暖时会变通量。有两个不同的交换过程；一个导致13 C和1 H共振的成对合并；另一个最终导致只有两个1 H信号的集合，其强度比为8：4，因此表明八个环位置相等。
• Group VI Metal Carbonyl Complexes of Bis((diphenylphosphino)methyl)diphenylborate and an Assessment of Their Utility for Template Ligand Syntheses
  作者：Paul J. Fischer、Laura Avena、Trent D. Bohrmann、Michelle C. Neary、Grace K. Putka、Kevin P. Sullivan

  DOI：10.1021/om5001056

  日期：2014.3.10

  Zerovalent group VI metal chemistry of anionic bis((diphenylphosphino)methyl)diphenylborate (Ph2BP2) offers some surprises in comparison to the chemistry of analogous complexes of neutral bidentate phosphines. The enhanced donor ability of Ph2BP2 relative to related bis-PPh2 ligands is confirmed by IR spectral analysis of [ASN][M(CO)4(Ph2BP2)] (ASN = 5-azoniaspiro[4.4]nonane; M = Cr, Mo, W). The mononitriles

  阴离子双（（二苯基膦基）甲基）的零价VI族金属化学diphenylborate（PH 2 BP 2）相比，中性二齿膦的类似配合物的化学性质提供了一些惊喜。pH值的增强的供体的能力2 BP 2相对于相关的双- PPH 2个配体是由[ASN] [M（CO）的IR谱分析证实4（PH 2 BP 2）]（ASN = 5氮鎓螺[4.4]壬烷； M ＝ Cr，Mo，W）。所述单腈[ASN] [ FAC -M（CO）3（RCN）（​​PH 2 BP 2）]（M =铬，R =甲基; M =钼，R =的Et; M = W，R = ET）是用于引入二氧化硫和异氰化物到π-基本M（CO）的有用试剂3（PH 2 BP 2）片段。虽然这种阴离子片段的基本配位化学大多镜子，其现有的中立表兄弟，博士的电子冲击2 BP 2根引线在某些情况下，以不同的反应。例如，二氧化硫配合物[ASN] [聚体-M（CO）3（SO 2）（PH
• Ligand substitution kinetics in M(CO)4 (η2:2-1,5-cyclooctadiene) complexes (M=Cr, Mo, W) — substitution of 1,5-cyclooctadiene by bis(diphenylphosphino)alkanes
  作者：Ceyhan Kayran、Ferda Kozanoglu、Saim Özkar、Saltuk Saldamlı、Ayşin Tekkaya、Cornelius G. Kreiter

  DOI：10.1016/s0020-1693(98)00293-x

  日期：1999.1

  The thermal substitution kinetics of 1,5-cyclooctadiene (COD) by bis(diphenylphosphino)alkanes (PP), (C6H5)2P(CH2)nP(C6H5)2 (n = 1, 2, 3) in M(CO)4(η2:2-COD) complexes (M = Cr, Mo, W), were studied by quantitative FT-IR spectroscopy. The reaction rate exhibits first-order dependence on the concentration of the starting complex, and the observed rate constant depends on the concentration of the leaving

  双（二苯基膦基）烷烃（PP），（C 6 H 5）2 P（CH 2）n P（C 6 H 5）2（n  = 1，2 ）对1,5-环辛二烯（COD）的热取代动力学，3）在M（CO）4（η2 ：2-COD）配合物（M = Cr，Mo，W），通过定量FT-IR光谱法进行了研究。反应速率表现出对起始配合物浓度的一级依赖性，并且观察到的速率常数取决于离开的COD配体的浓度以及进入的PP配体的浓度和性质。在所提出的机理中，速率确定步骤是裂解COD配体的一个金属-烯烃键。从提议的机制中得出了利率定律。动力学数据的评估给出了激活参数，这些参数在过渡态下支持缔合机制。观察到的速率常数和活化参数均显示出随二膦配体的链长的变化很小。
• Synthesis and electrochemistry of Group 6 tetracarbonyl (N,N′-bis(ferrocenylmethylene)ethylenediamine)metal(0) complexes
  作者：F. Sanem Koçak、Cüneyt Kavakli、Ceyhun Akyol、Ahmet M. Önal、Saim Özkar

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.079

  日期：2006.11

  substitution reaction of Cr(CO)4(η2:2-1,5-cyclooctadiene), Mo(CO)4(η2:2-norbornadiene), and W(CO)5(η2-bis(trimethylsilyl)ethyne) with N,N′-bis(ferrocenylmethylene)ethylenediamine (bfeda) yields M(CO)4(bfeda) complexes which could be isolated from the reaction solution and characterized by elemental analysis, MS, IR, and NMR spectroscopy. In the case of tungsten, W(CO)5(bfeda) is formed as intermediate

  的Cr（CO）的热取代反应4（η 2：2 -1,5-环辛二烯），钼（CO）4（η 2：2 -norbornadiene）和W（CO）5（η 2 -双（三甲基硅烷基）乙炔与N，N'-双（二茂铁基亚甲基）乙二胺（bfeda）生成M（CO）4（bfeda）配合物，可从反应溶液中分离并通过元素分析，MS，IR和NMR光谱表征。在钨的情况下，形成W（CO）5（bfeda）作为中间体，然后进行闭环反应，得到最终产物W（CO）4（bfeda）。M（CO）4的电化学行为通过使用四氟硼酸四丁铵在二氯甲烷中的循环伏安法（CV）和微分脉冲伏安法（DPV）研究了bfeda配合物。在其CH 2 Cl 2溶液中，在0°C时于其峰值电位连续进行络合物的恒电位电解，然后电解，每5 mC原位记录电子吸收光谱。在Cr（CO）4（bfeda）的电解中，首先氧化中心Cr（0），然后电解过程继续氧化两个二茂铁基，直到每摩尔络合物总
• Kinetics and mechanism of diene exchange at six-co-ordinate chromium
  作者：Denis T. Dixon、Philip M. Burkinshaw、James A. S. Howell

  DOI：10.1039/dt9800002237

  日期：——

  tetracarbonylchromium and tetracarbonyl(trans,trans-hexa-2,4-diene)chromium with cyclo-octa-1,5-diene(cod), norbornadiene (nbd), and P(OR′)3(R′= Me or Ph) to yield [Cr(cod)(CO)4], [Cr(nbd)(CO)4, and [Cr(CO)4P(OR′)3}2] are consistent with a mechanism involving a stepwise displacement of the diene ligand, which is SN1 in nature for the diene exchange but contains a ligand-dependent SN2 component in the case

  （buta-1,3-diene）四羰基铬和四羰基（反式，反式-hexa-2,4-diene）铬与环-octa-1,5-diene的配体交换和取代反应的动力学研究结果（cod），降冰片二烯（nbd）和P（OR'）3（R'= Me或Ph）生成[Cr（cod）（CO）4 ]，[Cr（nbd）（CO）4和[Cr （CO）4 P（OR'）3 } 2 ]与涉及逐步转移二烯配体的机理是一致的，二烯配体在本质上是用于二烯交换的S N 1但在其中含有配体依赖性S N 2组分被亚磷酸酯取代的情况。