N₄-methyl-N₄,21-secotalpinine | 38990-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: N₄-methyl-N₄,21-secotalpinine
• 英文别名: (20alpha)-21beta-Methyl-18-nor-19-oxo-20,21-dihydroalstphyllan；(1S,12S,13R,16S,17R,18R)-3,16,20-trimethyl-15-oxa-3,20-diazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8-tetraene-17-carbaldehyde
• CAS: 38990-35-1
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₂
• 分子量: 338.45
• InChiKey: NTXSRNQQLHZNTH-YCFPOQHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N₄-methyl-N₄,21-secotalpinine 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 作用下， 反应 5.0h， 以99%的产率得到macrocarpine B
  参考文献：
  名称：

  Sarpagine相关的生物活性吲哚生物碱的全合成

  摘要：

  将不对称的Pictet-Spengler反应扩展到更大的N b烷基化的色氨酸衍生物，可以改善立体选择性地获得具有出色的非对映选择性的生物活性C-19甲基取代的萨帕金/大红花/阿玛琳吲哚生物碱的关键双环[3.3.1]壬烷核心通过内部不对称感应。实现了α-或β-构型中C-19甲基功能的完全立体控制，这使该组三十种生物碱中的任何成员得以完全合成。我们在此报告，macrocarpines的全合成（A-C）1 - 3，talcarpine 4，Ñ（4） -甲基- Ñ（4），21-开环talpinine 5，dihydroperaksine  8和deoxyperaksine  9。

  DOI：

  10.1002/chem.201705575
• 作为产物：
  描述：

  ajmaline 在 lead(IV) acetate 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 硫酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 127.25h， 生成 N₄-methyl-N₄,21-secotalpinine
  参考文献：
  名称：

  从阿玛琳到大环型吲哚生物碱，talcarpine和alstonerine的有效合成途径。

  摘要：

  阿义马林（6）转化成两个macroline相关吲哚生物碱，talcarpine（1）和alstonerine（2）经由中间的共同合成的（13）。通过NOE实验和化学相关性阐明了talcarpine（1）和talpinine（5）中C19位置的立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86414-0

文献信息

• Completion of the Total Synthesis of Several Bioactive Sarpagine/Macroline Alkaloids including the Important NF-κB Inhibitor N4-Methyltalpinine
  作者：Md Toufiqur Rahman、Veera Venkata Naga Phani Babu Tiruveedhula、Michael Rajesh Stephen、Sundari K. Rallapalli、Kamal P. Pandey、James M. Cook

  DOI：10.3390/molecules27051738

  日期：——

  between a tertiary amine and an aldehyde function to allow efficient access to several biologically important alkaloids from this group. Herein, the enantiospecific total synthesis of the first known sarpagine/macroline alkaloid with NF-κB inhibitory activity, N(4)-methyltalpinine (as a chloride salt), as well as the anticancer alkaloids talpinine, O-acetyltalpinine, and macrocarpines F–G, are described.

  关于重要且新兴的 C-19 甲基取代沙巴碱/大环碱生物碱类的一般合成策略的统一最终完成了几种生物活性生物碱的全合成。关键转化包括 ACE-Cl 介导的后期 N(4)-去甲基化以及无水酸介导的叔胺和醛官能团之间的分子内季半胺形成，从而可以有效地获得该组中的几种生物学上重要的生物碱。在此，对映体特异性全合成了第一个已知具有 NF-κB 抑制活性的沙帕碱/大果碱生物碱 N(4)-甲基塔平碱（氯化物盐），以及抗癌生物碱塔平碱、O-乙酰塔平碱和大果碱 F– G，进行了描述。
• Unusual spirocyclic macroline alkaloids, nitrogenous derivatives, and a cytotoxic bisindole from Alstonia
  作者：Toh-Seok Kam、Yeun-Mun Choo、Kanki Komiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2004.03.031

  日期：2004.4

  The bark extract of the Malayan A. macrophylla provided several novel indoles with unprecedented carbon skeletons, an unusual nitrogenous compound. a cytotoxic bisindole, several new macroline alkaloids, in addition to other known alkaloids. The structures of the new compounds were established by spectroscopic analysis. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• TAKAYAMA, HIROMITSU;PHISALAPHONG, CHADA;KITAJIMA, M.;AIMI, NORIO;SAKAI, S+, TETRAHEDRON, 47,(1991) N, C. 2383-2392
  作者：TAKAYAMA, HIROMITSU、PHISALAPHONG, CHADA、KITAJIMA, M.、AIMI, NORIO、SAKAI, S+

  DOI：——

  日期：——
• An efficient synthetic pathway to the macroline-type indole alkaloids, talcarpine and alstonerine from ajmaline.
  作者：Hiromitsu Takayama、Chada Phisalaphong、Mariko Kitajima、Norio Aimi、Shin-ichiro Sakai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86414-0

  日期：1991.1

  Ajmaline (6) was transformed into two macroline-related indole alkaloids, talcarpine (1) and alstonerine (2) via the common synthetic intermediate (13). The stereochemistry at C19 position in talcarpine (1) and talpinine (5) were elucidated by NOE experiments and the chemical correlations.

  阿义马林（6）转化成两个macroline相关吲哚生物碱，talcarpine（1）和alstonerine（2）经由中间的共同合成的（13）。通过NOE实验和化学相关性阐明了talcarpine（1）和talpinine（5）中C19位置的立体化学。
• Total Synthesis of Sarpagine-Related Bioactive Indole Alkaloids
  作者：M. Toufiqur Rahman、Jeffrey R. Deschamps、Gregory H. Imler、James M. Cook

  DOI：10.1002/chem.201705575

  日期：2018.2.16

  tryptophan derivatives resulted in an improved stereospecific access to the key bicyclo[3.3.1]nonane core of bioactive C‐19 methyl substituted sarpagine/macroline/ajmaline indole alkaloids with excellent diastereoselectivity by internal asymmetric induction. Complete stereocontrol of the C‐19 methyl function in either the α‐ or β‐configuration was achieved, which enables the total synthesis of any member

  将不对称的Pictet-Spengler反应扩展到更大的N b烷基化的色氨酸衍生物，可以改善立体选择性地获得具有出色的非对映选择性的生物活性C-19甲基取代的萨帕金/大红花/阿玛琳吲哚生物碱的关键双环[3.3.1]壬烷核心通过内部不对称感应。实现了α-或β-构型中C-19甲基功能的完全立体控制，这使该组三十种生物碱中的任何成员得以完全合成。我们在此报告，macrocarpines的全合成（A-C）1 - 3，talcarpine 4，Ñ（4） -甲基- Ñ（4），21-开环talpinine 5，dihydroperaksine  8和deoxyperaksine  9。