(15-oxo-7-azadispiro[5.1.5.3]hexadec-7-yl)oxidanyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (15-oxo-7-azadispiro[5.1.5.3]hexadec-7-yl)oxidanyl
• 化学式: C₁₅H₂₄NO₂
• 分子量: 250.361
• InChiKey: VXULSDQGTLGXCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (15-oxo-7-azadispiro[5.1.5.3]hexadec-7-yl)oxidanyl 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 17.5h， 以87%的产率得到4-hydroxy-2,6-bis(spirocyclohexyl)piperidine-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reduction Kinetics of Sterically Shielded Pyrrolidine Nitroxides

  摘要：

  A series of sterically shielded pyrrolidine nitroxides were synthesized, and their reduction by ascorbate (vitamin C) indicate that nitroxide 3, a tetraethyl derivative of 3-carboxy-PROXYL, is reduced at the slowest rate among known nitroxides, i.e., at a 60-fold slower rate than that for 3-carboxy-PROXYL.

  DOI：

  10.1021/ol302506f
• 作为产物：
  描述：

  四甲基哌啶酮 在 氯化铵 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 (15-oxo-7-azadispiro[5.1.5.3]hexadec-7-yl)oxidanyl
  参考文献：
  名称：

  亚稳态电荷转移配合物介导的烯烃的氨氧基催化电化学重氮化

  摘要：

  我们报告了一种用于烯烃电化学重氮化的新型氨氧基自由基催化剂 CHAMPO 的开发。在阳极生成的 CHAMPO-N3 形式的电荷转移复合物的介导下，在不需要过渡金属催化剂或化学氧化剂的情况下，在广泛的烯烃中实现了自由基重氮化。机理数据支持氨酰作为​​单电子氧化剂和自由基基团转移剂的双重催化作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13192

文献信息

• Metal free decarboxylative aminoxylation of carboxylic acids using a biphasic solvent system
  作者：Göran Schulz、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/d0ob01773f

  日期：——

  The smooth oxidative radical decarboxylation of carboxylic acids with TEMPO and other derivatives as radical scavengers is reported. The key to success was the use of a two-phase solvent system to avoid otherwise predominant side reactions such as the oxidation of TEMPO by persulfate and enabled the selective formation of synthetically useful alkoxyamines. The method does not require transition metals

  据报道，使用TEMPO和其他衍生物作为自由基清除剂可使羧酸平滑氧化自由基脱羧。成功的关键是使用两相溶剂体系，以避免其他主要的副反应，例如过硫酸盐对TEMPO的氧化，并能够选择性地形成合成上有用的烷氧基胺。该方法不需要过渡金属，已成功用于抗抑郁药茚达林的新合成方法中。
• Effective 2,6-substitution of piperidine nitroxyl radical by carbonyl compound
  作者：Kiyoshi Sakai、Ken-ichi Yamada、Toshihide Yamasaki、Yuichi Kinoshita、Fumiya Mito、Hideo Utsumi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.004

  日期：2010.3

  Nitroxyl radicals (nitroxides) with unpaired electron are widely used as antioxidants, contrast agents, and spin probes. Although piperidine nitroxyl radicals have many applications, these are mainly tetramethylpiperidine compounds, and only a few reports consider the substitution of N–O surround as a reaction site, such as 2,2,6,6-tetrasubstituted piperidine nitroxyl radicals. Our results revealed

  具有不成对电子的硝基氧自由基（硝基氧）被广泛用作抗氧化剂，造影剂和自旋探针。尽管哌啶硝氧基自由基有许多应用，但它们主要是四甲基哌啶化合物，只有少数报道认为将N–O周围的取代物作为反应位点，例如2,2,6,6-四取代哌啶硝氧基自由基。我们的结果表明，2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮化合物的2,6-位被环己基取代，在温和的条件下可生成2,2,6,6-四取代哌啶-4-酮衍生物反应条件。通过使用15 N标记的NH 4 Cl代替14 NH 4 Cl获得了有趣的结果：得到15具有15 N高含量的N标记的2,2,6,6-四取代哌啶-4-一-1-氧基。总之，在温和的条件下，合成硝基氧基自由基的新方法很容易产生2,2,6,6-四取代的哌啶-4-酮。
• Structure−Reactivity Relationship of Piperidine Nitroxide: Electrochemical, ESR and Computational Studies
  作者：Toshihide Yamasaki、Fumiya Mito、Yuko Ito、Sokkar Pandian、Yuichi Kinoshita、Koji Nakano、Ramachandran Murugesan、Kiyoshi Sakai、Hideo Utsumi、Ken-ichi Yamada

  DOI：10.1021/jo101961m

  日期：2011.1.21

  We have synthesized several nitroxides with different substituents which vary the steric and electronic environment around the N−O moiety and have systematically investigated the role of substituents on the stability of the radicals. Our results demonstrated the reactivity toward ascorbate correlates with the redox potential of the derivatives. Furthermore, ab initio calculations also indicated a correlation

  我们合成了几种具有不同取代基的氮氧化物，这些氮氧化物会改变N-O部分周围的空间和电子环境，并系统地研究了取代基对自由基稳定性的作用。我们的结果表明，抗坏血酸的反应性与衍生物的氧化还原电位有关。此外，从头算还表明还原率与计算出的单占据分子轨道-最低未占据分子轨道能隙之间存在相关性，但与N-O部分的溶剂可及表面积无关，这支持了实验结果并表明电子因素在很大程度上决定了自由基的稳定性。因此，可以对氮氧化物进行虚拟筛选以优化其稳定性，
• Organic Radical Contrast Agents for Magnetic Resonance Imaging
  作者：Andrzej Rajca、Ying Wang、Michael Boska、Joseph T. Paletta、Arnon Olankitwanit、Michael A. Swanson、Deborah G. Mitchell、Sandra S. Eaton、Gareth R. Eaton、Suchada Rajca

  DOI：10.1021/ja3079829

  日期：2012.9.26

  injectable organic radical contrast agent (ORCA) for which the molecular (1)H water relaxivity (r(1)) is ca. 5 mM(-1) s(-1). The ORCA is based on spirocyclohexyl nitroxide radicals and poly(ethylene glycol) chains conjugated to a fourth-generation polypropylenimine dendrimer scaffold. The metal-free ORCA has a long shelf life and provides selectively enhanced magnetic resonance imaging in mice for

  我们报告了一种分子设计，它提供了一种可静脉注射的有机自由基造影剂 (ORCA)，其分子 (1) H 水弛豫率 (r(1)) 为 ca。5 mM(-1) s(-1)。ORCA 基于与第四代聚丙烯亚胺树枝状聚合物支架共轭的螺环己基氮氧自由基和聚（乙二醇）链。不含金属的 ORCA 具有较长的保质期，可在小鼠体内提供超过 1 小时的选择性增强磁共振成像。
• Re-formation Reaction of Cyclic Nitroxide-Based Alkoxyamines: Steric and Polar/Stabilization Effects
  作者：Hanns Fischer、Sylvain R. A. Marque、Peter Nesvadba

  DOI：10.1002/hlca.200690217

  日期：2006.10

  are of considerable interest, but up to now, the polar/stabilization effects have not been addressed thoroughly. The combination of new data with previously reported data now showed that the re-formation rate constant kc increases with the increasing polar character of the substituents attached to the nitroxide moiety. The polar/stabilization effects are weaker for the re-formation than for the homolysis

  在氮氧化物介导的自由基聚合中，聚合时间随着增长的聚合物链与氮氧化物自由基之间的CON键（烷氧基胺）的重整速率常数的增加而减少。影响重整速率常数的因素引起了广泛的兴趣，但到目前为止，极性/稳定作用尚未得到充分解决。新数据与先前报道的数据的组合现在表明，重整速率常数k c随着连接至氮氧化物部分的取代基的极性特征的增加而增加。极性/稳定作用对重构的影响比对CON键的均质作用弱，并且可能主要归因于奇数电子重新定位到NO部分的O原子上，即，氮氧化物部分的稳定化。因此，它是可以预测的值ķ Ç通过组合两个极性/稳定（σ我）和位阻效应（E），即，日志（ķ ç / M -1小号-1）= 9.86 + 0.57＆CenterDot;＆  σ我 + 0.40⋅  Ë小号。