tris(trimethylsilyl)iodosilane | 26245-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tris(trimethylsilyl)iodosilane
• 英文别名: 2-iodo-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane；(TMS)₃SiI；Tris(trimethylsilyl)iodsilan；Iodo-tris(trimethylsilyl)silane
• CAS: 26245-35-2
• 化学式: C₉H₂₇ISi₄
• 分子量: 374.56
• InChiKey: LJXWZKQTAUAJRV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)iodosilane 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 三(三甲基硅基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）硅烷：自由基介导的还原反应的催化剂

  摘要：

  在有机卤化物的自由基链还原中，三（三甲基甲硅烷基）硅烷是有毒的三丁基氢化锡的有效替代物。它以催化量使用，并通过使用硼氢化钠原位再生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99111-1
• 作为产物：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 在 2-碘代丙烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tris(trimethylsilyl)iodosilane
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的羰基烷基化胺化为全烷基 α-叔氨基酸衍生物

  摘要：

  全烷基 α-叔氨基酸支架代表了许多生物学和药学相关分子的重要结构特征。然而，这类分子的合成通常涉及多个步骤，需要激活氮原子上的辅助基团或定制的构建单元。在这里，我们报告了一种用于合成全烷基 α-叔氨基酯的简单、单步和模块化的方法。这种新策略使用可见光和硅烷还原剂进行羰基烷基化胺化反应，该反应结合了多种伯胺、α-酮酯和烷基碘，形成功能多样的全烷基 α-叔氨基酯。布朗斯台德酸介导的伯胺和 α-酮酯的原位缩合产生相应的酮亚胺物种，其经历快速 1，2-烷基自由基（由烷基碘在可见光和硅烷还原剂的作用下产生）加成形成胺自由基阳离子。在从富电子硅烷发生极性匹配且不可逆的氢原子转移后，亲电子胺自由基阳离子转化为全烷基 α-叔氨基酯产物。该过程的良性性质允许在所有三个组件中使用广泛的范围，并生成结构和功能多样的 α-叔氨基酯套件，可能会在学术和工业环境中广泛使用。亲电子胺自由基阳离子转化为全烷基α-叔氨基酯

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12162

文献信息

• Rapid and Mild Synthesis of an NHC-Coordinated Bis(trimethylsilyl)silylene via Elimination of Halotrimethylsilane
  作者：Hayato Sasaki、Yuki Yokouchi、Takumi Nukazawa、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00380

  日期：2021.8.9

  often used as electron-donating ligands for metal complexes and low-coordinate species of main group elements. However, the synthesis routes to base-coordinated silylenes remain limited. Herein, we report a rapid and mild reaction providing NHC-coordinated bis(trimethylsilyl)silylene 2, which includes the coordination of 1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene (IMe4) to (Me3Si)3SiX (1, X= Cl, Br, and

  碱配位亚甲硅烷通常用作金属配合物和主族元素的低配位物质的给电子配体。然而，碱配位甲硅烷的合成路线仍然有限。在此，我们报告了一种快速温和的反应，提供了 NHC 配位的双（三甲基甲硅烷基）亚甲硅烷2，其中包括 1,3,4,5-四甲基咪唑-2-亚基（IMe 4）与（Me 3 Si）3 SiX 的配位( 1 , X= Cl, Br, and I) 以及随后在另一个 IMe 4分子的协助下消除相应的 Me 3 SiX 。亚甲硅烷2不仅与 BPh 3 配位以及与 2,3-二甲基丁二烯和 Me 3 SiI的加成反应以及与 (Me 3 Si) 3 SiI的前所未有的取代反应，提供了 (Me 3 Si) 3 Si 取代的 IMe 4 -配位亚甲硅烷基6。
• Darstellung, eigenschaften, kmr-spektren, schwingungs-spektren und normalkoordinatenanalyse von tris(tri-methylsilyl) halogensilanen
  作者：Hans Bürger、Woflgang Kilian、Klaus Burczyk

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83626-8

  日期：1970.2

  Preparation and properties of the (Me3Si)3SiX compounds (X = F, Cl, Br, I) are described and their NMR, IR and Raman spectra reported. A complete assignement of the vibrational spectra is given on the basis of a normal coordinate analysis. Si  Si and Si  X bonds are markedly weakened by the inductive effect of the Me3Si groups, compared with other SiSi and SiX compounds.

  描述了（Me 3 Si）3 SiX化合物（X = F，Cl，Br，I）的制备和性质，并报道了其NMR，IR和拉曼光谱。在法向坐标分析的基础上，给出了振动谱的完整分配。与其他SiSi和SiX化合物相比，Me 3 Si基团的感应效应显着削弱了SiSi和SiX键。
• Isonitriles as Alkyl Radical Precursors in Visible Light Mediated Hydro‐ and Deuterodeamination Reactions**
  作者：Irene Quirós、María Martín、Miguel Gomez‐Mendoza、María Jesús Cabrera‐Afonso、Marta Liras、Israel Fernández、Luis Nóvoa、Mariola Tortosa

  DOI：10.1002/anie.202317683

  日期：2024.2.12

  We report the use of isonitriles as alkyl radical precursors in visible-light mediated hydro- and deuterodeamination reactions. Most examples only require visible-light irradiation of the isonitrile in the presence of a silyl radical precursor, although a significant acceleration was observed in the presence of an organic photocatalyst. The method is scalable, shows broad functional group compatibility

  我们报道了在可见光介导的加氢和氘代脱氨基反应中使用异腈作为烷基自由基前体。大多数例子仅需要在甲硅烷基自由基前体存在下对异腈进行可见光照射，尽管在有机光催化剂存在下观察到显着的加速。该方法具有可扩展性，显示出广泛的官能团兼容性，并且适用于 C α伯、C α仲和 C α叔烷基异腈。
• Reductive Elimination of Hypersilyl Halides from Zinc(II) Complexes. Implications for Electropositive Metal Thin Film Growth
  作者：Chatu T. Sirimanne、Marissa M. Kerrigan、Philip D. Martin、Ravindra K. Kanjolia、Simon D. Elliott、Charles H. Winter

  DOI：10.1021/ic502184f

  日期：2015.1.5

  Treatment of Zn(Si(SiMe3)(3))(2) with ZnX2 (X = Cl, Br, I) in tetrahydrofuran (THF) at 23 degrees C afforded [Zn(Si(SiMe3)(3))X(THF)](2) in 83-99% yield. X-ray crystal structures revealed dimeric structures with Zn2X2 cores. Thermogravimetric analyses of [Zn(Si(SiMe3)(3))X(THF)](2) demonstrated a loss of coordinated THF between 50 and 155 degrees C and then single-step weight losses between 200 and 275 degrees C. The nonvolatile residue was zinc metal in all cases. Bulk thermolyses of [Zn(Si(SiMe3)(3))X(THF)](2) between 210 and 250 degrees C afforded zinc metal in 97-99% yield, Si(SiMe3)(3)X in 91-94% yield, and THF in 81-98% yield. Density functional theory calculations confirmed that zinc formation becomes energetically favorable upon THF loss. Similar reactions are likely to be general for M(SiR3)(n)/MXn pairs and may lead to new metal-film-growth processes for chemical vapor deposition and atomic layer deposition.
• Photoredox-Catalyzed and Silane-Mediated Hydrofluoromethylation of Unactivated Alkenes with Fluoroiodomethane in Water
  作者：Chen-Chen Hu、Chao-Lai Tong、Yu-Yang Zhang、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00260

  日期：2023.2.17