transfer to occur. Catalytic oxidation of olefins using Ph3COOH gave a selectivity in oxygenated products very different from that using t-BuOOH, and 18O labeling studies showed that alkyl-peroxidic rather than peroxo species are intermediates in this latter reaction. The mechanism of epoxidation of olefins by alkyl hydroperoxides catalyzed by d0 metal complexes is discussed.
通式为MoO(O 2)L 2 X 2(III,L =
DMF,HM
PT)和MoO(O 2)Cl(ON)L(IV,ON)=
吡啶酮的新型
氧过
氧钼(VI)配合物由Ph 3 COOH或H 2 O 2与相应的顺式-二
氧杂配合物反应制得-2-
羧酸盐(Pic),
8-羟基喹啉酸
酯(Quin)。通过18 O标记实验,发现在与Ph 3 COOH的反应中,过
氧部分的两个
氧原子均来自
氢过
氧化物。MoO(O 2)的X射线晶体结构)Cl(Pic)(HM
PT)显示了一个双锥五角形包围,其OO距离很短(1.41Å)。发现配合物III比MoO(O 2)2,HM
PT对
烯烃的环
氧化反应性更高(连续形成
氧化裂解产物),但通过相同的环过
氧金属化机理进行反应。在络合物IV的情况下,不存在反应说明该
金属必须具有与过
氧基团相邻的赤道可释放的配位位点以发生
氧转移。使用Ph 3 COOH催化
烯烃
氧化可得到与使用t-BuOOH完全不同的