双三甲基硅基二甲基烯酮乙醛 | 31469-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 双三甲基硅基二甲基烯酮乙醛
• 英文名称: 1,1-bis(trimethylsiloxy)-2-methylprop-1-ene
• 英文别名: bis(trimethylsilyl)ketene acetal；3,5-Dioxa-2,6-disilaheptane, 2,2,6,6-tetramethyl-4-(1-methylethylidene)-；trimethyl-(2-methyl-1-trimethylsilyloxyprop-1-enoxy)silane
• CAS: 31469-25-7
• 化学式: C₁₀H₂₄O₂Si₂
• 分子量: 232.47
• InChiKey: RFPCAOZQZVOGEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.94
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双三甲基硅基二甲基烯酮乙醛 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,2,3,3-四甲基丁二酸
  参考文献：
  名称：

  乙炔双（三甲基甲硅烷基）乙缩醛。醛与席夫碱的跨醇醛缩合反应

  摘要：

  首次报道了标题缩醛在四氯化钛存在下与醛和席夫碱的缩合。它通过交叉羟醛型反应生成β-羟酸和β-内酰胺，收率很好。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81183-7
• 作为产物：
  描述：

  Dimethylmalonic acid, bis(trimethylsilyl) ester 生成 双三甲基硅基二甲基烯酮乙醛
  参考文献：
  名称：

  SCHULZ, WILLIAM J. (JR);CAMPBELL, WILLIAM H.

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Triple nucleophilic additions of (trimethylsilyl)ketene acetals to tropylium derivatives: access to the core nuclei of xanthanolides
  作者：Henri Rudler、Cecilio Alvarez、Andrée Parlier、Eugenia Perez、Bernard Denise、Yiming Xu、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.068

  日期：2004.3

  The 5,7-fused system of xanthanolides was achieved in three steps from tropylium tetrafluoroborate and ketene acetals via complexes of cycloheptatriene carboxylic acid esters and chromium tricarbonyl.

  黄原酸内酯的5,7稠合体系是通过环庚三烯羧酸酯和三羰基铬的络合物从四氟硼酸对甲苯铵和乙烯酮缩醛分三步获得的。
• Transition-metal catalyzed synthesis of δ-hydroxy-γ-lactones from bis(trimethylsilyl) ketene acetals and allylic acetates via γ-unsaturated carboxylic acids. Comments on the formation of α-cyclopropyl carboxylic acids
  作者：Henri Rudler、Paul Harris、Andrée Parlier、Frédéric Cantagrel、Bernard Denise、Moncef Bellassoued、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00905-0

  日期：2001.4

  Bis(trimethylsilyl)ketene acetals react with allylic acetates in the presence of Pd(0) complexes to give γ-unsaturated carboxylic acids together with α-cyclopropyl carboxylic acids. The unsaturated acids can be converted catalytically to δ-hydroxy-γ-lactones by the H2O2/MTO system (methyltrioxorhenium) and to butenolides by Pd(II) catalyzed intramolecular cyclization reactions. The structure of two

  双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛在Pd（0）配合物的存在下与乙酸烯丙酯反应生成γ-不饱和羧酸与α-环丙基羧酸。H 2 O 2 / MTO系统（甲基三氧or）可将不饱和酸催化转化为δ-羟基-γ-内酯，而Pd（II）催化的分子内环化反应则可将其转化为丁烯化物。这些内酯中的两个的结构已经通过X射线分析确定。将讨论环丙酸的形成机理。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution of Aliphatic Esters with Silyl Ketene Acetals as the Ester Enolates
  作者：Xingyu Jiang、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201704354

  日期：2017.7.17

  Enantioselective allylic substitution with enolates derived from aliphatic esters under mild conditions remains challenging. Herein we report iridium‐catalyzed enantioselective allylation reactions of silyl ketene acetals, the silicon enolates of esters, to form products containing a quaternary carbon atom at the nucleophile moiety and a tertiary carbon atom at the electrophile moiety. Under relatively

  在温和条件下用衍生自脂族酯的烯醇化物进行对映选择性烯丙基取代仍然具有挑战性。本文中，我们报道了甲硅烷基乙烯酮缩醛的铱催化对映选择性烯丙基化反应，即酯的烯醇硅酸酯，形成了亲核部分含有季碳原子，亲电子部分含有叔碳原子的产物。在相对中性的条件下，获得了烯丙基化的脂族酯，具有优异的区域选择性和对映选择性。这些产物很容易转化为伯醇，羧酸，酰胺，异氰酸酯和氨基甲酸酯，以及四氢呋喃和γ-丁内酯衍生物，而不会削弱对映体的纯度。
• Synthesis of new γ-lactones from preactivated monosubstituted pyrazines and TMS–ketene acetals
  作者：Azucena Garduño-Alva、M. Carmen Ortega-Alfaro、José G. López-Cortés、Isabel Chávez、Joaquin Barroso-Flores、Rubén A. Toscano、Henri Rudler、Cecilio Álvarez-Toledano

  DOI：10.1139/v2012-016

  日期：2012.5

  The double addition of bis(trimethylsilyl) ketene acetals (1a–1b, R₁ = CH₃, –(CH₂)₅–) to 2-substituted pyrazines promoted by triflic anhydride leads to γ-lactones in a single step. A systematic study involving electron-withdrawing and electron-donating groups (R₂ = CN, COOMe, PhCH=CH, Cl, Me, OMe) in the pyrazine ring reveals a strong dependence of electronic effects on the regiochemistry of nucleophilic addition.

  双(三甲基硅基)酮缩醛（1a-1b，R1 = CH3，-(CH2)5-)在三氟甲磺酸酐的催化下对2-取代吡啶的双加成反应可在一步中生成γ-内酯。对吡啶环中的电子吸引和电子供给基团（R2 = CN，COOMe，PhCH=CH，Cl，Me，OMe）进行的系统研究揭示了电子效应对亲核加成的位置化学的强烈依赖性。
• Indium-catalyzed coupling reaction between silyl enolates and alkyl chlorides or alkyl ethers
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Takahiro Saito、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.106

  日期：2009.7

  The coupling reactions of alkyl chlorides with silyl enolates catalyzed by InBr3, and the coupling reactions of alkyl ethers with silyl enolates catalyzed by the combined Lewis acid of InBr3/Me3SiBr are described. In both reaction systems, various types of silyl enolates were used to give corresponding α-alkylated esters, ketones, carboxylic acids, amides, thioesters, and aldehydes.

  描述了烷基氯化物与InBr 3催化的烯醇硅酸酯的偶联反应，以及烷基醚与InBr 3 / Me 3 SiBr的路易斯酸催化的烯醇硅酸酯的偶联反应。在两个反应系统中，都使用了各种类型的甲硅烷基烯酸酯，以生成相应的α-烷基化的酯，酮，羧酸，酰胺，硫代酯和醛。